Органические полимеры в качестве лигандов

Другие типы моноядерного комплексообразования в водных растворах включают связывание ионов металла белками или синтетическими полиэлектролитами. Эти системы удобно рассматривать, предположив, что ионы металла выступают в качестве лигандов по отношению к центральному полимеру [33, 67]. Комплексы могут также образовываться между двумя органическими ионами, например ионами анилиния и пикриновой кислоты [58], или между двумя белками. В окислительновосстановительном равновесии электрон можно рассматривать как лиганд, а состояние наивысшей степени окисления — как центральную группу [11, 45]. Смешанные моноядерные комплексы, которые содержат более одного типа лигандов, обсуждаются в гл. 18. [c.17]

В последние годы для получения различных металлсодержащих координационных полимеров широко используется метод поликоординации, представляющий собою один из случаев равновесной поликонденсации. В качестве органических лигандов используются тетракетоны, тетра-оксимы, оксикетоны, быс-аминокислоты, дифенилфосфиновые кислоты и т. п. соединения, содержащие комплексообразующие группы. Эти полимеры могут включать такие металлы, как медь, железо, кобальт, никель, кадмий, цинк, бериллий, хром и др. [c.22]

Горовиц и Перро [45, 46] исследовали термостабильность координационных полимеров. Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп(П)-, Со(Н)-, N (0)- и 2п(П)-производных поли-5,5 -мети-лен-бис- (п-фениленнитрилметилиден) ди-8-хинолинолов. Полученные результаты приведены на рис. 24. После начального участка, характеризуемого небольшим наклоном на всех термограммах, наблюдается резкий излом, свидетельствующий о дополнительных потерях более летучих веществ. В качестве критерия термостабильности были определены температуры разложения полимеров, как это показано на рис. 24. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 (кривая 1) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бис-(8-окси-5-хинолил)метана. Исходя из данных этого рисунка можно сделать следующий вывод замена группы СНг, находящейся в по-чоженни 5,5 лиганда, на громоздкий органический [c.186]

В последние годы для получения различных металлоорганических соединений широко используется метод поликоординации, представляющий собой одну из разновидностей равновесной поликонденсации. В качестве органических лигандов исполбзуются тетракетоны, тет-раоксимы, оксикетоны, диаминокислоты, дифенилфосфи-новые кислоты и другие соединения, содержащие комплексообразующие группы. Металлоорганические полимеры могут включать такие металлы, как медь, железо, кобальт, никель и др. Ниже приведен перечень этих металлов [6, 7] [c.12]

Большой интерес в качестве термостойких материалов представляют полимеры производных бис(8-окси-5-хинолина). В ряде работ [27—29] изучалась термостойкость этих материалов. На рисунке приведены температуры разложения этих полимеров по данным динамического термогравиметрического анализа в вакууме. Полученная зависимость термической стабильности полимеров от природы металла (Ni> uНекоторые сведения о механизме разложения получены при изучении выделяющихся при этом летучих продуктов. В них содержатся только органические соединения и не обнаружены металлы или металлоор- [c.189]

Выше рассмотренные полимеры представляют собой неорганические основные цепи с боковыми органическими группировками. Синтезированы полимеры, содержащие в качестве центрального атома металла Сг(1П), А1(П1), 1п(П1) и Ре(П1). Известно ограниченное число лигандов и заместителей у атома фосфора или мышьяка. К сожалению, нерастворимость высокомолекулярных соеди-nennii такого типа затрудняет оценку их механических свойств. Полимер 103 начинает терять вес при 290—330° С (ТГА) [17]. Полифосфинаты титана очень термостойкие полимеры, их вес начинает уменьшаться при температуре 450° С [31]. [c.261]

Кноблох и Раушер [24], Блок и сотр. [25], Коршак, Кронгауз и сотр. [26] для синтеза координационных полимеров применили метод межфазной поликонденсации. Так, Кноблох и Раушер [24] синтезировали этим методом координационные полимеры тетраацетилэтана и хинизарина с медью. В качестве органической фазы, содержащей исходный лиганд, ими были использованы бензол или хлористый этилен. Исходное металлическое производное — тетрааммиакат меди растворяли в воде. Полимер получался в течение нескольких минут при сливании несмешивающихся растворов ис--ходных веществ при комнатной температуре. Авторы подчеркивают, что при получении координационного полимера межфазной поликонденсацией в качестве исходного металлического производного целесообразно применять сравнительно непрочное комплексное соединение. [c.63]

Выше (см. разделы III, В, к и IV, А) были рассмотрены реакции циклоолигомеризации ацетиленов, протекающие с сохранением связи с металлом и приводящие к образованию комплексов переходных металлов с циклическими лигандами различных типов (циклобутадиен, бензол и др.). Настоящий раздел посвящен каталитическим реакциям циклоолигомеризации и полимеризации ацетиленов, протекающим с образованием органических продуктов — производных. бензола и циклооктатетраена, а также линейных олигомеров и полимеров. Образование ароматических соединений и полимеров в качестве побочных продуктов часто наблюдается при синтезе ацетиленовых и других комплексов, о чем неоднократно упоминадось выше. [c.481]

Большинство обычных металлоорганических соединений представляет собой моноыолекуллрные или димерпые химические соединения, образующие в твердом состоянии кристаллы с молекулярной кристаллической решеткой, а в растворах или расплавах — жидкости, не являющиеся электролитами. Вследствие этого из электрических свойств обычных МОС в электронике могут применяться лишь диэлектрические. Возможно использование жидких и твердых МОС в качестве диэлектриков, однако наличие в молекуле металла способствует легкой поляризуемости МОС и, как результат этого, понижению напряжения пробоя в МОС. Однако специальные МОС, имеющие акцепторные группы, например перфорированные лиганды и радикалы, и малополяризуемый металл, могли бы быть применены в качестве диэлектриков и диэлектрических покрытий в электронике. Тем не менее, наибольшее применение в качестве таких материалов приобрели элементоорганические полимеры на основе кислородных органических соединений кремния, алюминия, титана и др. [313], а также переходных металлов (полимеры, содержащие ферроцен, и т. п.). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология