Получение карбонила ванадия

Е. Получение карбонила ванадия [c.120]

Для большинства карбонилов металлов справедливо правило Сиджвика относительно эффективного атомного номера (ЭАН) рассматриваемых переходных металлов. Согласно этому правилу, каждый металл вступает в реакцию таким образом, что у пего оказывается такое число электронов, как у ближайшего последующего инертного газа в периодической таблице. Например, никель реагирует с четырьмя молекулами окиси углерода и получает от них восемь электронов (помимо своих 28), так что общее число электронов у него становится равным 36, что соответствует атомному номеру криптона. Металлы с нечетными атомными номерами в большинстве случаев образуют соединения со связями металл — металл или с мостиковыми карбонильными группами. В других случаях карбонилы таких металлов проявляют парамагнитные свойства, связанные с наличием неспаренных электронов. На первых этапах исследования карбонилов металлов все синтезированные тогда карбонилы подчинялись правилу эффективного атомного номера и соответственно обладали диамагнитными свойствами. Однако полученный в недавнее время карбонил ванадия [19] показал возможность несоблюдения правила ЭАН и образования парамагнитных соединений с неспаренными электронами. По-видимому, и Тсз(С0) 2 также не подчиняется правилу ЭАН, но магнитные свойства этого соединения не были изучены с достаточной полнотой [21]. Открытые в самое последнее время соединения Ме(С0)1б так сильно отклоняются от правила ЭАН, что их магнитные свойства пока трудно даже обсуждать [24]. [c.93]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Возможность получения карбонила ванадия еще недавно была предметом оживленных дискуссий. Однако в 1959—1960 гг. итальянские химики Г. Натта, Р. Эрколи и др. изящно и просто выделили карбонил V (СО)6 при обработке треххлористого ванадия окисью углерода в присутствии смеси тонко распределенных порошков магния и цинка и иода. Большую роль в успехе этого синтеза сыграл правильно подобранный растворитель — пиридин. Реакцию проводили в атмосфере азота при 135 °С и давлении окиси углерода от 160 до 208 ат. [c.66]

С тех пор как Монд, Лангер и Куинк открыли в 1890 г. тетракарбонил никеля, исследовапия в области карбонилов металлов развивались исключительно плодотворно и привели к получению карбонилов большого числа переходных металлов. Последними были открыты карбонил марганца Мп2(СО))о, карбонил ванадия V(GO)e и карбонил технеция Тс2(С0)ю в 1949, 1959 и 1961 гг. соответственно. За это время были хорошо изучены карбонилы переходных металлов первого ряда и их структура была полностью установлена с помош,ью рентгенографического анализа. [c.11]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Ацетилен может коиденсироваться с образованием главным образом бензола, а также других ароматических углеводородов, которые получаются в меньшем количестве. Для этой цели ацетилен, разбавленный равным количеством двуокиси углерода, нагревают при температуре около 600° в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора. Использование газа-носителя необходимо для того, чтобы поддерживать необходимое давление во время реакции и уменьшить число межмолекулярных столкновений, т. е. для создания условий, способствующих циклизации. Конденсат, полученный таким путем, содержит бензол (66%), толуол (8%), ксилолы (2%) и стирол (7%). При использовании катализатора, полученного из карбонила никеля и трифенилфосфина (N1 [С0]2- [(СвН5)зР]2), не только из ацетилена, но и замещенных ацетиленов образуются с высокими выходами ароматические соединения. [c.145]

Одновременно карбонил был получен из дитолила ванадия ( H3 6H4)2V [170—174]. Синтезу карбонилов ванадия V( 0)6 и V2( O)i2 посвящены также различные патенты [17]. [c.66]

Другой общий метод получения триарилметилов — восстановлением триарилметилкарбкатионов — был предложен Дж. Конан-том и А. Слоаном [22]. В качестве восстановителя использовали хлорид и сульфат ванадия. Ион карбония получался при растворении трифенилхлорметана или трифенилкарбинола в серной или соляной кислотах [c.101]

Вскрытие большой группы малорастворимых веществ выполняют соответствующей обработкой навески препарата кислотами при температуре их кипения. При обработке кислотой образуется новое соединение (соль), хорошо растворимое в воде. Процесс вскрытия проводят в кварцевых, стеклоуглеродных, фторопластовых и платиновых сосудах. Вскрытие малораство-римых веществ в кислоте совмещается с разложением следов органических примесей, для чего в кислоту добавляют несколь-ко капель пероксида водорода и полученный раствор упаривают до влажных солей. Вскрытие карбонатов с добавлением к смо-ченной водой навеске кислоты до получения в растворе кислой среды (рН=1—2) бывает недостаточно для полного их разложения. Опыт показывает, что в этих случаях раствор содержит еще значительные количества карбона т- и гидрокарбонат-ионов, мешающих дальнейшему выделению примесей, что приводит к значительному (иногда на порядок) занижению результатов анализа. После добавления кислоты до рН=1 необходимо провести кипячение раствора в течение 10—15 мин, поддерживая кислотность на заданном уровне. Было установлено, что такая первичная обработка при вскрытии карбонатов щелочных, щелочноземельных металлов, свинца, кадмия, РЗЭ и оксидов цинка, кадмия, свинца, магния, бария, кальция и др. позволяет сохранить в маточном растворе после частичной кристаллизации основы в кислой среде (рН=1) примеси железа, ванадия, марганца, меди, хрома, никеля и кобальта ( красящие металлы) на уровне 90—100%. [c.17]

V O)q. Гексакарбонил ванадия был впервые описан в 1959 г. в работе Натта, Эрколи и Кальдераццо с сотр. [10]. Несколько месяцев спустя Пруэтт и Уайман [11] сообщили о получении этого карбонила, однако главным образом на основании данных, полученных методами ЭПР и ЯМР, V( O)e ошибочно было приписано димерное строение. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология