Гидроформилирование ненасыщенных спиртов

Гидроформилирование ненасыщенных спиртов [c.54]

Ненасыщенные спирты также вступают в реакцию гидроформилирования 4. гэ, 205,279 Аллиловый спирт реагирует с образованием у-оксимасляного и р-оксиизомасляного альдегидов [c.54]

В ранних работах в качестве катализатора применяли кобальт с двуокисью тория (промотор) при 130—160° и давлениях порядка 200 ат. Все алифатические олефины и многие ненасыщенные сложные эфиры подвергаются гидроформилированию. К другим возможным реакциям относятся гидрирование, гомологизация и гидрогенолиз алифатических спиртов (в особенности третичных). [c.307]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

Об аномальном поведении метанола будет сказано ниже, а, -Ненасыщенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих предельных кетонов и альдегидов, если температура лежит в пределах 100—125° при повышении температуры до 160—180° и в присутствии избытка синтез-газа карбонильная группа восстанавливается с образованием спиртов. а, 3-Ненасы-щенные эфиры не восстанавливаются, но присоединяют углеродный атом (реакция гидроформилирования). Диолефины с сопряженными связями при 100—125° образуют продукты, соответствующие продуктам гидрогенизации одной двойной связи и продуктам гидроформилирования по другой двойной связи. При более высоких температурах образуются насыщенные спирты. [c.156]

Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. О подобных реакци Гх изомеризации уже упоминалось ранее при описании реакций гидроформилирования и карбонилирования. Образование шестичленного циклического имида из амида р,р-диметилакриловой кислоты в качестве единственного продукта имеет аналогию в реакции оксосинтеза, где в присутствии кобальтовых катализаторов четвертичные атомы углерода практически не образуются 5. Так, при гидроформилировании изобутилена получается почти исключительно изоамиловый спирт и очень мало неопентилового спирта В случае 2,6-диметил-5,6-дигидропирана формильная группа вступает только в положение 3, в то время как 5,6-дигидропиран образует продукты, содержащие формильную группу преимущественно в положении 2283. [c.161]

Однако первичные олефины не состоят только из ненасыщенных углеводородов, а содержат определенные количества парафиновых углеводородов. Поэтому, чтобы гидроформилированием получить из такого сырья чистые спирты, не содержащие углеводородов, следует пользоваться особыми методами. [c.546]

Гидроформилирование ненасыщенных спиртов, у которых двойная связь более удалена от гидроксильной группы, протекает с хорошими выходами. Особенно подробно исследована реакция тетрагидробензилового спирта с водородом и окисью углерода При проведении синтеза в метаноле при 180° С образуется смесь цис- и транс-, 3 и 1,4-бис (оксиметил)циклогексанов (52 48) с выходом 70% 11%) исходного продукта гидрируется в гексагидро-бепзиловый спирт. [c.54]

Гидроформилирование ненасыщенного спирта со стерически сильно экранированной двойной связью описано Халлом и сотрудниками Как и следовало ожидать, формильная группа присоединяется в положение 5 (более подробное объяснение на примере олефинов см. на стр. 38). [c.55]

Первая промышленная установка оксосинтеза была пущена в Батон-Руже (США) в 1948 г., а к 1974 г. мировое производство оксопродуктов Превысило 3,5 млн. т. В основной реакции участвуют соединения разных классов олефины (алкены), диены (алкадиены), ненасыщенные кислоты, спирты и нитрилы, ароматические и гетероциклические соединения, окиси олефинов и др. Наибольшее техническое значение по сравнению с другими продуктами реакции гидроформилирования имеют получаемые на ее основе спирты. [c.255]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Возможности расширения круга реакций интересующего нас типа связаны, во-первых, с изменением типа донора водорода молекулярный На (гидроформилирование), НаО (гидрокарбоксилирование), ROH (гидрокарбалкоксилирование), органические кислоты, амины, тиолы, галогенводороды и, во-вторых, с изменением типа субстрата олефины, диолефины, спирты, простые и сложные эфиры, ненасыщенные альдегиды, спирты, кислоты и их эфиры, нитрилы и т. д. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология