Внешние изменения, наблюдаемые при химических превращениях

Далее Д. П. Коновалов отмечал, что во второй половине XIX в. устанавливается прочная связь между физикой и химией. На этой почве процессы химического превращения сближаются с процессами изменения физических свойств. Это сближение выражает возможность в обоих случаях наблюдать непрерывность явлений превращения. Зависимость превращений от внешних факторов можно подчинить в этом случае иногда одним и тем же законам, одинаково обязательным как для изучения физических свойств, так и для химических процессов. В этом случае фазы переменного состава одинаково принимаются в расчет при определении характера равновесия. В объединении явлений, относящихся к области физики и химии, по мнению Д. П. Коновалова, сыграло большую роль правило фаз Гиббса. Он отмечал, что известно немало веществ, по своим определенным свойствам приближающихся к химическим соединениям и в то же время имеющих иногда явные, иногда едва заметные признаки неоднородности. [c.74]

При изменении внешних параметров наблюдаются физические и химические превращения веществ. Из всех известных в природе превращений можно выделить следующие три основные группы превращения элементов, превращения веществ и превращения фаз. [c.67]

В процессе облучения волокон одновременно с химическими превращениями происходит и изменение их надмолекулярной структуры. Это было установлено путем определения характера набухания и растворения облученного и необлученного капроновых волокон в 15%-ном растворе серной кислоты. Набухание необлученного волокна начинается с внутренней части, в результате чего эта внутренняя часть быстро растворяется и вытекает из внешней оболочки, более стойкой к действию кислоты. При обработке же раствором кислоты капронового волокна, предварительно облученного дозой 50 Мрд (а также более высокими дозами), наблюдается одновременное набухание и растворение как внешней оболочки, так и сердцевины волокна, следовательно, облучение волокна приводит к существенному изменению характера его набухания. [c.346]

В настоящее время используют различные подходы к рассмотрению реакционной способности возбужденных молекул, основанные как на статических представлениях об их электронной структуре (орбитальная классификация, распределение электронной плотности, индексы свободной валентности, заряды атомов и др.), так и на динамическом рассмотрении изменений в процессе превращения тех или иных параметров (сохранение орбитальной симметрии, мультиплетности, изменение энергии Гиббса, энергия локализации и делокализации и др.). Наиболее перспективными представляются динамические подходы, учитывающие специфику конкретных процессов и позволяющие иногда совместно рассматривать химическое превращение и конкурирующие с ним процессы деградации электронной энергии. Реакции возбужденных молекул с этой точки зрения можно разделить на две категории разрешенные (по мультиплетности, орбитальной симметрии и др.) — для таких реакций удается наблюдать довольно хорошие корреляции энергий активации с энергией Гиббса первичной стадии, позволяющие количественно предсказывать скорости этих реакций, и запрещенные правилами симметрии. При нарушении орбитальной симметрии на пути реакции возникает значительный потенциальный барьер, высота которого прямо не связана с энергетическими характеристиками реакции. Скорость таких реакций может сильно меняться даже при слабых изменениях структуры и симметрии реагентов. Аналогичная ситуация существует для реакций, связанных с изменением мультиплетности. Здесь большую роль играют факторы, влияющие на спиновые взаимодействия, в частности, наличие в реагирующих молекулах или в среде тяжелых атомов, парамагнитных частиц и даже внешнее магнитное поле. [c.204]

Синерезисом называется отделение из студня жидкости, сопровождаемое или уменьшением его геометрических размеров при сохранении исходной общей формы или разрушением студня (распад на отдельные фрагменты). Не рассматривая пока частных вопросов сине-резиса, таких как, например, состав отделяющейся при синерезисе жидкости, отметим, что явление синерезиса наблюдается не для всех студней. Прежде всего способность к синерезису зависит от способа получения студня. Если студень образовался путем набухания полимера, то при постоянстве температуры, внешнего давления, состава окружающей среды и при отсутствии последующих химических превращений в полимере синерезис не наблюдается. При превращении раствора полимера в студень вследствие охлаждения (или для некоторых систем — нагревания), добавления в раствор не-растворителя, введения полифункциональных веществ, реагирующих с активными группами или по месту двойных связей в макромолекулах, а также в результате протекающих во времени химических изменений или прогрессивной кристаллизации полимера образовавшийся студень синерезирует. [c.16]

Превращения в металлических и керамических материалах в результате ядерных реакций при облучении нейтронами приводят к образованию атомов примесей. Как правило, это не очень существенно, за исключением случаев, когда образуются газы (например, при реакции нейтронов с бериллием образуется гелий). Газы в решетке могут накапливаться, образуя пузырьки, и приводить к сильному распуханию [31 ]. Особенно сильное радиационное распухание (свеллинг) наблюдается при делении урана и плутония. Оно является результатом накопления осколков деления, значительная часть которых (около 30% выгоревших атомов) состоит из газовых атомов, в первую очередь криптона и ксенона. Это явление в настоящее время служит главным препятствием, ограничивающим использование металлического ос-урана в качестве топлива в реакторах, где требуются высокая степень выгорания и работа в условиях повышенных температур. В связи с этим охотнее пользуются двуокисью урана (иОа). Двуокись урана — химически довольно стойкое вещество, слабо реагирует с водой, совместима (не вступает в химические реакции) со многими конструкционными материалами (тантал, молибден, нержавеющие стали и др.), выдерживает нагрев до высоких температур. Главным же достоинством плотной спеченной иОа является ее способность довольно прочно удерживать продукты распада урана, в том числе газовые атомы, без значительного изменения внешних размеров. 212 [c.212]

Изменение размера частиц не является единственным результатом механического воздействия при помоле твердофазных реагентов. В процессе диспергирования происходит не только разрушение частиц, но и их агрегация, как самопроизвольная, так и вызванная внешними сжимающими силами [88]. Но особенно важно, что при измельчении происходят изменения кристаллической структуры и энергетического состояния поверхностных слоев частиц, возникают контактные разности потенциалов, наблюдается эмиссия электронов [93]. Например, при измельчении кальцит самопроизвольно переходит в арагонит, причем это превращение связано с накоплением дислокаций, облегчающих перестройку кристаллической структуры благодаря скольжению одних атомных слоев относительно других [94]. При измельчении кварца на поверхности частиц образуется тонкий аморфизованный слой, обладающий аномально высокой химической активностью [95]. [c.247]