Фотолитические реакции

Хотя не все из этих особенностей фотолитических реакций были количественно подтверждены, зависимость скорости от наблюдалась в области высоких давлений [11], а также в присутствии различных инертных газов [12, 13]. Кассель [14] проанализировал данные Йоста и Юнга [c.290]

В процессе аутоокисления (см. разд. 25.1.8.1) алкены активируются путем образования радикала. Это возможно при фотолизе, обычно в присутствии соответствующего сенсибилизатора, например хлорофилла или эритрозина, для перевода кислорода в более активное синглетное состояние (другие фотолитические реакции в присутствии сенсибилизатора, например рибофлавина, приводят к алкенильным радикалам, из которых образуются те же продукты, что и при прямом аутоокислении). Синглетный кислород взаимодействует с алкенами по согласованному механизму, не включающему образование радикалов, но сопровождающемуся миграцией двойной связи (схема 40). [c.45]

Диссоциация молекул —один из основных процессов в химии, поэтому исследование кинетики реакций распада представляет значительный теоретический и практический интерес. Простой способ получения информации о реакциях диссоциации заключается в нагревании газа до достаточно высокой температуры и последующем наблюдении за его термическим распадом. Однако в случае богатых смесей бимолекулярные реакции вполне могут внести вклад в суммарную скорость процесса их воздействие должно быть точно установлено, чтобы можно было выделить непосредственно мономолекулярный канал диссоциации. Скорость первичной стадии диссоциации определяется элементарными физическими процессами, включающими как обмен энергией между частицами, так и внутримолекулярное перераспределение энергии. Реакции диссоциации и изомеризации, фотолитические реакции, диссоциация ионов (например, в масс-спектрометре) и эксперименты по химической активации являются тесно связанными процессами. [c.13]

При диссоциации в области, соответствующей верхнему пределу по давлению (разд. 1.8.5), нужно усреднять по тепловому движению частиц только удельные константы скоростей диссоциации k E) молекул с энергией Е. Между тем для описания переходной области диссоциации, лежащей между верхним и нижним пределами по давлению, и для описания других диссоциативных явлений (масс-спектры, фотолитические реакции, процессы химической активации и т. п.) необходимо детальное определение этой величины. [c.90]

Использование этой фотолитической реакции позволяет осуществить замечательный четырехстадийный синтез важного гормона альдостерона (в виде ацетата) с выходом 15%, считая на относительно доступный ацетат кортикостерона. Важность этого можно оценить из следующего факта природные источники настолько лимитируют получение альдостерона, что структурный анализ его был проведен всего с 56 мг вещества [21]. [c.246]

Очевидно, что при /р < р концентрация С относительно постоянна и, следовательно, приближенно 1р пропорциональна У С А- Благодаря этому появляется возможность отличать фототок, вызванный фотоэмиссией электронов, от того тока, который возникает при восстановлении на электроде веществ, образованных в ходе фотолитической реакции в растворе. В случае простых фотолитических реакций с участием неорганических ионов величина фототока при малой концентрации реагента пропорциональна первой степени этой концентрации. [c.122]

Глава 6 ФОТОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.134]

Как можно было видеть ранее, получение изображения на основе красителей в субтрактивных цветных фотографических процессах зависит от инициирования фотолитической реакции и контролируемого синтеза красителей изображения. В основе современной цветной фотографии лежат предложенные Фишером [6] реакции, которые дают возможность получить путем подбора проявителя и цветной компоненты ряд пригодных для практики красителей [c.328]

Сингх и др. [1166] отделяют уран от алюминия фотолитическим методом. Основную массу алюминия выделяют в виде фторида. К фильтрату после отделения осадка добавляют 10 этанола и выдерживают на солнечном свету. При фотолитической реакции уран почти полностью (на 99%) осаждается в виде NH4F UF4 Н2О и отделяется от оставшейся части алюминия. [c.193]

Другими легкодоступными производными, которые можно использовать для дальней функционализации спиртов в аналогичных фотолитических реакциях, служат алкилнитриты (в реакции Бартона [318]) и гидропероксиды [319]. Как и в случае окислительной циклизации, основные синтетические возможности реакции Бартона реализуются в области стероидов, хотя известна ее ценность для ациклических и гибких алициклических соединений, где конформация благоприятствует шестичленному циклическому переходному состоянию для превращения (134)->(135). Это можно иллюстрировать на примере фотолиза гракс-2-этилциклогексил-нитрита, где за 1,5-переносом водорода [показан в (138)] следует [c.108]

В целом фотолитические реакции азидов отличаются высокой эффективностью, и практически все электронно-возбужденные азиды превращаются в реакционноснособные нитрены, т. е. квантовый выход фотолиза близок к 1. Эффективность фотолиза азидов можно установить по исчезновению азида (например, полоса в ИК-спектре), выделению азота (волюмометрическая методика), по стабильным продуктам превращения нитренов. [c.117]

Стереохимия фотолитических реакций азосоединений изучена довольно плохо 1). Было бы очень интересно сравнить стереохимиче-ские направления реакций, протекающих в присутствии сенсибилизатора и без него, с направлением термического распада. Например, азосоединения XIV и XV разлагаются термически, давая одну и ту же смесь циклопропанов, т. е. распад нестереоснецнфичен [25] [c.275]

Под действием солнечного света в водных растворах протекает фотохимическое разложение арилоксиуксусных кислот [33, 46, 63]. Первичная фотолитическая реакция состоит либо в расщеплении эфирной связи с образованием 2,4-дихлорфенола (при облучении 2,4-Д), либо в последовательном замещении атомов хлора в кольце на оксигруппы, при этом вначале образуются 2-хлор-4-оксифеноксиуксусная и 4-хлор-2-оксифеноксиуксусная кислоты. Фотолиз протекает за счет осуществления этих главных реакций, которые и приводят к образованию оксиги-дрохинона. Водные растворы последнего неустойчивы на воздухе и быстро подвергаются окислению в полимер, напоминающий по свойствам гуминовые кислоты [46]. [c.100]

Д ультрафиолетовым светом с длиной волны 254 нм и идентифицировали растворимые в эфире продукты фотолиза. Эти соединения и последовательность их образования показаны на схеме (3). Первичная фотолитическая реакция может состоять либо в расщеплении эфирной связи с образованием 2,4-дихлорфенола (И), либо в последовательном замещении атомов хлора в кольце на гидроксильные группы при этом вначале образуются 2-хлор-4-оксифеноксиуксусная кислота (III) и 4-хлор-2-оксифеноксиук-сусная кислота (IV). Фотолиз осуществляется путем протекания этих главных реакций, которые приводят к образованию окси-гидрохинона (V), который можно выделить в виде триацетата. [c.328]

Пленки красок в процессе эксплуатации могут испытывать разнообразные механические деформации. Кроме того, физикомеханические свойства покрытий сами по себе изменяются при старении. От уровня механических показателей зависит долговечность покрытия в процессе эксплуатации, т. е. сохранность физической однородности пленки определяет время, в течение которого покрытие может выполнять свои защитные функции. Постоянное воздействие воздуха и влаги (росы) на поверхность покрытия приводит к постоянному выщелачиванию ннзкомолекулярпых веществ, таких как остатки растворителя, пластификатор или низкомолекулярные полимерные фракции, а также продуктов деструкции, которые могут размягчать покрытие и увеличивать его стойкость к хрупкому разрушению (растрескиванию). Кроме того, воздействие кислорода воздуха и света (особенно его УФ-со-ставляющей) может активировать различные фотолитические реакции с образованием свободных радикалов и пероксидов, вследствие чего может увеличиться степень сшивки пленки [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Фотолитические реакции: [c.401] [c.181] [c.429] [c.77] [c.120] [c.399] [c.163] [c.138] [c.140] [c.135] [c.136] [c.138] [c.140] [c.142] [c.144] [c.429] [c.83] [c.170] [c.163] [c.37] [c.38] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология