Реакция наращивания углеродной цепи спирта

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Д. РЕАКЦИЯ НАРАЩИВАНИЯ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ СПИРТА [c.562]

В предыдущей главе были рассмотрены химические реакции, приводящие к наращиванию, удлинению углеродной цепи углеводов. Естественно вслед за этим перейти к таким превращениям сахаров, которые связаны с укорочение.м, расщеплением углеродной цепи молекулы. Необходимо сразу же отметить, что молекулы сахаров могут разрушаться под влиянием самых разнообразных факторов (кислоты, щелочи, температура, радиация, окислители, ферменты и т. д.). При этом возникают смеси всевозможных веществ (углекислота, органические кислоты, оксикислоты, оксосоединения, редуктоны, спирты и т. п,), В настоящей главе мы рассмотрим такие процессы, которые позволяют постепенно, контролируемым образом переходить от высших моноз к низшим, и лишь в меньшей степени будем касаться более глубоких деструкций, а также ферментативных процессов, описанных в обширной биохимической литературе (см., например, [1, 2]). [c.27]

Механизм реакции можно объяснить следующим образом. Вначале спирт дегидратируется, а олефин вступает в реакцию гидроформилирования. Образующийся альдегид гидрируется в спирт. В пользу такой точки зрения говорит то, что третичные спирты вступают в реакцию наращивания углеродной цепи легче, чем вторичные, а последние — легче, чем первичные. Однако легко вступают в эту реакцию и метиловый спирт, легко превращающийся в этиловый, и бензилавый, превращающийся в р-фенилэтиловый спирт, что не объясняется вышеизложенным механизмом. [c.244]

Можно считать, что эта реакция протекает по следующему механизму. В присутствии карбонила кобальта, который, как известно, является сильной кислотой и может дегидратировать спирты, последние превращаются в олефины, вступающие затем в реакцию гидроформилирования. При относительно высокой температуре образующиеся альдегиды восстанавливаются по гомогенной каталитической реакции в спирты (см. раздел II этой главы). С этими представлениями согласуется то обстоятельство, что третичные спирты легче всего вступают в реакцию наращивания углеродной цепи, вторичные — труднее, а первичные реагируют очень медленно это вполне соответствует изменению относительной скорости дегидратации в ряду третичных, вторичных и первичных спиртов. [c.562]

По мнению Марка [415], наращивание углеродной цепи протекает через образование промежуточного я-комплекса этилена и двух молекул алюминийорганических соединений по ионному механизму таким образом, что одна молекула алюминийорганического соединения присоединяется к СНа-группе этилена, что доказывается нахождением в продуктах окисления первичных спиртов. Эта реакция стереоспецифична. С ростом длины цепи полимера возрастают пространственные затруднения, эффективность полимеризации уменьшается и начинает преобладать протекающая по радикальному механизму реакция замещения [c.224]

Из предшествующего изложения известно, что биосинтез каждого типа изопреноидов (от моно- до сестер-) происходит последовательным наращиванием углеродной цепи на один изопреновый эквивалент путем его присоединения главным образом по способу голова к хвосту . При переходе к тритерпеноидам этот монотонный порядок нарушается. Биогенетический предшественник всех тритерпеноидов сквален 2.749 образуется в результате конденсации двух С 15-молекул фарнезилпирофосфата по способу хвост к хвосту . Механизм этой реакции сложен. С ее упрощенным аналогом мы встречались в монотерпеновом ряду при описании биосинтеза иррегулярных Сю-метаболитов из изопентенилпирофосфата (см. схему 15). Точно по такому же механизму из двух молекул фарнезилпирофосфата 2.122 образуется циклопропановый интермедиат — пирофосфат прескваленового спирта 2.750. Прескваленовый спирт изредка встречается как природное вешество, но в основном его судьба определяется ферментативными процессами, начинающимися отщеплением пирофосфатной группы. Далее аналогично превращению 2.68- 2.73 (см. схему 15) из интермедиата 2.750 образуется сквален. [c.218]

Среди диенолов с неразветвлённой углеродной цепью некоторое практическое значение имеет первичный спирт (2). Он состоит из девяти атомов углерода и включает в себя несопряжённую диеновую систему. Спирт (2) присутствует в эфирном масле фиалок и обладает жирным запахом, который при сильном разбавлении переходит в запах фиалок. Этот компонент парфюмерных составов получают из акролеина наращиванием углеродной цепи по реакции Гриньяра и последующей аллильной перегруппировкой промежуточного нона-1,6-диен-3-ола (1) [c.64]

Методы получения и свойства тетракис- и трис(диалкоксибо-рил)метанов (2) и (3) схемы (12), (13) рассмотрены в [54]. При действии на эти соединения оснований, как и в случае 1,1 Диборных соединений (см. гл. 14.3), происходит расщепление связи В —С для этой цели лучше всего использовать метиллитий. Образующиеся стабилизованные карбанионы представляют новый тип одноуглеродных синтонов. Соединения (2) и (3) могут быть производными спиртов или диолов они дают гамму карбанионов, каждый из которых в той или иной степени пригоден для проведения реакций, изображенных на схемах (12), (13). Продукты, получаемые из, метанола-, этандиола-1,2, пропандиола-1,3 и пина-кона, наиболее перспективны сдля органического синтеза. Помимо гомологизации (наращивание цепи на один углеродный атом) промежуточно образующиеся алкенилбораны находят широкое применение в синтезе. Заслуживает внимания получение смешанных металло-метанов. [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология