Отходы при восстановлении нитросоединений водородом

При каталитическом восстановлении нитросоединений водородом практически не образуется отходов, отпадают необходимость в утилизации шлама и связанные с этим трудоемкие работы. Каталитическое восстановление водородом легко оформить в виде непрерывного процесса и автоматизировать. Все это делает метод каталитического восстановления. нитросоединений водородом самым перспективным для получения таких много-тоннажных продуктов, как анилин. [c.95]

Процесс жидкофазного каталитического восстановления нитросоединений водородом часто ведут в среде растворителя. В этом случае в качестве отхода образуется отработанный растворитель. Его регенерируют ректификацией, а кубовый остаток можно сжигать. [c.68]

Полного восстановления нитро- и полинитросоединений можно достичь, применяя легко растворимые сульфиды, полисульфиды или соли тиосерной кислоты в количестве, недостаточном для восстановления нитрогруппы (или групп), и проводя реакцию под давлением водорода, или окиси углерода, илн смеси обоих этих газов. При этом в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление тиосульфата или полисульфида в сульфид, а последний по мере образования превращает нитросоединения в амины. Следовательно, практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве Катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, например геля кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, их окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150—180° и давлении 100 аг и выше. Указывается, что на 24 моля нитробензола достаточно всего 1 моля сернистого аммония и около - 3 моля РеЗ для того, чтобы получить количественный выход анилина. Преимущество этого метода заключается в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония, ценного как удобрение. [c.296]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Электрохимическое восстановление нитросоединений. В среде водных или водно-спиртовых растворов НС1, Нг504 и ароматических сульфокислот нитросоединения можно восстановить электрохимически с применением катодов, изготовленных из РЬ, N1, Си, Нд и графита. Описано получение электрохимическим восстановлением аминобензойных кислот, п-аминодиэтил-анилина, фенилгидроксиламина (из нитробензола), л-фенилен-диамина (из п-нитроанилина) и др. В настоящее время этот метод мало распространен в СССР. В связи с дальнейшим резким ростом производства электроэнергии и снижением ее себе-етоимрсти электрохимический метод восстановления ароматических нитросоединений становится перспективным. Так же как и метод восстановления нитросоединений водородом, он позволит осуществить комплексную механизацию и автоматизацию, внедрить непрерывные схемы. В условиях данного метода не образуется отходов. [c.174]

При восстановлении китросоедикекий железом в качестве электролита чаще всего применяют хлористое железо РеСЬ, реже хлористый аммоний NH4 I. Железо для восстановления берут в форме чугунной стружки — отхода, получаемого при обработке чугунного литья. В процессе восстановления нитросоединения железо окисляется. Этот процесс в принципе подобен процессу коррозии железа в присутствии влаги и электролитов. Железо взаимодействует с водой, а выделяющийся при этом водород восстанавливает нитрогруппу. [c.79]

В промышленности для восстановления нитросоединеннй используют железо, цинк, сульфиды щелочных металлов, дитионит натрия Ыа25г04 применяется также электрохимическое и каталитическое восстановление. Каталитическое восстановление водородом — наиболее перспективный и прогрессивный метод получения ароматических аминов, но в технике по разным причинам, которые отчасти станут ясными из дальнейшего изложения, сохраняются и консервативные методы химического восстановления, хотя они и связаны с образованием отходов производства и токсичных сточных вод. [c.466]

Ароматические амины, например, могут быть получены восстановлением соответствующих нитросоединений сульфидами щелочных металлов, чугунной стружкой или водородом. При восстановлении нитросоединений сульфидами щелочных металлов на 1 т амина образуется в среднем 9 м серосодержащих сточных вод при восстановлении чугунной стружкой образуется 4 м сточных вод и 2,5 т железооксидного шлама при восстановлении водородом на каждую тонну амина образуется только 0,4 м сточных вод, не содержащих трудноуничтожаемых примесей. На последний способ сейчас переводят производства многотоннажных аминов — анилина, толуилендиаминов, ксили-дииов, а в дальнейшем необходимо распространить данный способ на все прочие ароматические амины. В перспективе возможным методом восстановления нитросоединений, обеспечивающим образование минимального количества отходов, может явиться электрохимическое восстановление [19]. [c.13]

Полного восстановления ннтро- н полинитросоединеиий можно достичь, применяя легкорастворимые сульфиды, полисульфиды или соли серноватистой кислоты в количестве, достаточном для восстановления иитрогруппы (или групп), если проводить реакцию под давлением водорода или окиси углерода или смеси обоих газов, причем в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление гипосульфита или полисульфида в сульфид, а этот последний по мере образования превращает нитросоединення в амины. Таким образом практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, каковы гель кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, нх окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150— 180° н давлении 100 ат и выше. Таким образом иа 24 мол. нитробензола достаточно всего 1 мол. сернистого аммония и около 7з мол. Ре5, для того чтобы получить количественные выходы анилина. Преимущество метода—в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония — ценного как удобрение. [c.149]