Непредельные соединения и телогены

Теломеризацией называется особый вид цепной полимеризации непредельных соединений с участием веществ — телогенов, фраг- [c.159]

Сравнительно недавно открыта новая реакция — реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.370]

Способностью вступать в ионную Т. обладают все непредельные соединения, содержащие алифатич. кратные связи. В качестве телогенов могут реагировать любые соединения, способные присоединяться к мономеру под влиянием катализатора в условиях реакции. [c.297]

Предлагаемая читателю монография призвана в некоторой мере восполнить указанный пробел в химической литературе. В ней описываются реакции теломеризации непредельных соединений с галогенопроизводными и некоторыми другими телогенами, поскольку по этим разделам совсем нет обобщающих статей. Менее подробно рассматриваются реакции виниловых эфиров с ацеталями и ортоэфирами. Подробные данные по этим разделам можно найти в обзорных статьях, упомянутых выше. [c.4]

Теломеризация имеет место, по-видимому, при самых различных реакциях непредельных соединений в присутствии телогенов и катализаторов, способных превращать их в карбониевые ионы. Поскольку в большинстве случаев этот вопрос специально не изучался, рассматривать все подобные реакции в данной книге не представляется целесообразным, так как о наличии теломеризации могут быть сделаны лишь некоторые предположения. [c.203]

ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ ж. Цепная реакция непредельных или циклических соединений в присутствии телогенов, приводящая к образованию смеси низкомолекулярных гомологов. [c.429]

Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или таксогена ) с каким-либо веществом ( телогеном ), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров). [c.406]

Соединение, поставляющее копцевые группы, было названо телогеном , а образующийся продукт — теломером . Под радикальной теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения с каким-либо веществом, в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). В общем виде эта реакция может быть выражена схемой [c.84]

Способностью вступать в ионную Т. обладают все непредельные соединения, содержащие алифатич. кратные связи. В качестве телогенов могут реагировать любые соединения, способные присоединяться к мономеру под влиянием катализатора в условиях реакции. В зависимости от характера поляризации частицы, инициирующей Т., различают катионную и анионную Т. ]1аиболее обширный экспериментальный материал накоплен по катионной Т. (гл. обр. непредельных соединений с галогенопроизводными углеводородов, а-галогенэфирами, формальдегидом и галогеноводоро-дами, галогепацилами, органич. к-тами, ацеталями и ортоэфирами), хотя и она теоретически изучена значительно меньше радикальной Т. [c.297]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ — ценная реакция непредельных соединений (мономеров) с веществом передатчиком цепи реакции (телогеном). В результате Т. образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (те л оме ров), молекулы к-рых построены из молекул мономеров и концевых групп, представляющих собой фрагменты телогена. [c.30]

Получающиеся вещества являются густыми жидкостями с различными степенями теломеризации. В других примерах теломеризации в качестве телогенов применялись триалкилфосфиты. Во время реакции последних с лактонами [683] или с метакриловой кислотой [684, 685] в присутствии щелочных или перекисных агентов, по мнению Кухтина, Камая и Синченко, сначала образуется промежуточный биполярный ион [684], который либо превращается в продукт обычной арбузовской перегруппировки, либо успевает до стабилизации присоединить несколько молекул непредельного соединения или размыкающегося циклического вещества, например [c.246]

Под теломеризацией понимают такую ценную реакцию непредельного соединения (мономера) с каким-либо веществом (телогеном), в результате которой образуется смесь веществ с различным молекулярным весом, формально являющихся продуктами внедрения двух или нескольких молекул мономера по связи X—У телогена [c.304]

В качестве телогепов, естественно, могут служить лишь вещества, сравнительно легко вступающие в гомолитические реакции. Советские исследователи, в основном А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина и их сотрудники, значительно расширили число известных примеров теломеризации. Нри этом в качестве мономера использовались этилен [4, 7, 12, 14—18], различные а-олефины [7, 12, 19, 20], галоидолефины [21, 22], виниловые [23—25], аллиловые [26—28], акриловые [29] и другие непредельные соединения, содержащие разнообразные заместители. В качестве телогенов при этом служили вещества, вступающие в гомолитические реакции за счет разрыва связей С—С1 [4, 7—9, 12, [c.305]

Теломеризация представляет собой удобный метод синтеза разнообразных хлорорганических соединений. Под теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения (мономера) с каким-либо веществом (телогеном), в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). Молекулы теломеров построены из нескольких молекул мономера и содержат концевые группы — фрагменты телогена. В общем виде теломеризация может быть выражена схемой. [c.187]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Как уже было сказано, под радикальной теломеризацией понимают цепную реакцию винилового мономера с каким-либо веществом — телогеном (в приведенных выше примерах I , СН3СНО, GH3GOOH), в результате которой образуются низкомолекулярные продукты — теломеры. Их молекулы построены присоединением молекул непредельного соединения друг к другу, а концевые группы представляют собой фрагменты молекул телогена. В общей форме эта реакция может быть выражена схемой [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология