НФОС

В случае, когда для всех металлов д=2 (системы четырехвалентные актиноиды — НФОС), имеем [c.11]

ВЗАИМНАЯ РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМАХ ВОДА — НФОС [c.41]

Взаимная растворимость в системах вода —НФОС 4Л [c.43]

Рис. 14.2.11.2. Ри(1У)—0,1 М НМОз —100% НФОС и эфиры [3001

Нейтральные фосфорорганические соединения 14.2.20.1. 0,5 М НФОС в ССЦ. л рц(у1) = 0.9 г л, Жн о,= 2.0 М [465] [c.488]

При извлечении нитратов металлов менее основными экстрагентами, чем НФОС, а также при замене нитрат-ионов более гидратированными анионами происходит заметная соэкстракция воды и переход от сольватного к гидратно-сольватному механизму экстракции. [c.69]

Было установлено, что уравнение (11.25) описывает, например, экстракцию иодидов щелочных металлов НФОС, нитратов металлов различной валентности, а также соляной и серной кислот высокомолекулярными алифатическими спиртами, тогда как уравнение (П.26)—экстракцию фторидов, хлоридов и бромидов щелочных металлов -бутиловым спиртом [90]. [c.76]

Чувствительность к изменению экстракционных свойств при замене заместителя зависит от реакционного центра. Например, замена алифатического радикала арильным снижает коэффициент распределения урана при использовании НФОС и сульфоксидов соответственно в 17 и 40 раз [40]. [c.89]

Зависимость экстракционной способности от природы реагентов изучена наиболее подробно на примере диалкилфосфорных кислот. Подобно НФОС, есть кислоты, отличающиеся числом атомов кислорода между углеводородными радикалами и атомом фосфора фосфорные (К0)2Р(0)0Н, фосфоновые (К0)КР(0)0Н и фосфиновые Й2Р(0)0Н. В этой последовательности уменьшаются константы кислотной диссоциации реагентов и коэффициенты распределения катионов трехвалентных металлов. [c.132]

Поэтому наряду с методами расчета экстракционных равновесий, основанными на законе действия масс, предложен также метод, основанный на законе действия масс в сочетании с уравнениями линейных соотношений свободных энергий (ЛСЭ) [76, 77]. Применение этого метода стало возможным в связи с накоплением массивов экспериментальных данных о распределении для большого числа серий систем, имеющих одинаковую водную фазу и различающихся только природой и концентрацией экстрагентов. Например, для экстракции четырехвалентных актиноидов нитратами аминов и НФОС из азотнокислых растворов описано более 200 серий таких экстракционных систем. Сущность метода основана на отмеченном выше (с. 23) параллелизме между изменениями логарифмов коэффициентов распределения элемента при изменении состава водной фазы для систем с разными экстрагентами. Это позволило построить [77] для близких по свойствам элементов шкалы параметров ВВФ ( влияние водной фазы ), количественно характеризующих влияние концентрации кислоты в водной фазе и не зависимых от экстрагента. Распределение микроконцентраций извлекаемого металла при отсутствии других извлекаемых веществ может быть выражено с помощью этих параметров линейным уравнением типа [c.29]

Очень небольшой результирующий эффект (уменьшение экстракции всего в 2—3 раза на одну КО-группу, тогда как при использовании нейтральных фосфорорганических соединений (НФОС) одна КО-группа снижает экстракцию в 50 раз, а при экстракции трехвалентных элементов фосфорорганическими кислотами одна КО-группа увеличивает экстракцию в 30 раз) свидетельствует о том, что для четырех- и шестивалентных актинидов [c.56]

Рис. 2.72. HA-HjO-НФОС и амиды в бензоле ]684] [c.69]

Трибутилфосфиноксид Э. С. = U U-2S и U U-SS (при избытке экстрагента), S—НФОС [732] [c.453]

По механизму физического распределения извлекаются преимущественно вещества, слабо гидратированные в водных растворах. Для экстракции электролитов необходимо использовать более основные реагенты, например, простые или сложные эфиры, кетоны, спирты, нейтральные фосфорорганические соединения (НФОС) и т. д. Реагенты этого типа обладают высокой сольвати-рующей способностью по отношению к неорганическим веществам, но имеют относительно небольшие дипольные моменты. Их диэлектрическая проницаемость обычно находится в пределах от 5 до 20 (исключение составляют простые эфиры [36]). Поэтому межмолекулярная ассоциация экстрагентов и образующихся соединений становится значимой лишь при использовании растворов в инертных растворителях. Для реагентов этого класса характерно существенное влияние гидратации, сольватации и (в достаточ- [c.63]

Отметим, что гидратированные моно- и полусольваты образуются и при экстракции соляной кислоты НФОС различного строения. Расчет равновесия но уравнению (11.42) показывает, что диссоциация и гидратация кислоты в органической фазе увеличиваются с ростом основности НФОС, что согласуется с данными независимых измерений [107]. [c.87]

Зависим< с 1ч, экстракции нитрата уранила и 0,01 Л. растворов азотной кислоты смесями HITA с ТБФО (/ или ТБФ (2) при постоянной общей концентрации экстрагентов в циклогексане 0,02 Ai от доли НФОС [1 смешанном экстрагенте [230]. [c.134]

Примером синергизма первого типа является экстракция нитрата уранила смесью НТТА и ТБФО, при которой коэффициент распределения урана примерно в 16 тыс. раз выше, чем при экстракции индивидуальным НТТА (рис. П.18). Причиной синергизма в этом случае является образование аддукта иОгКя-ТБФО. Подобные же аддукты с одной или двумя молекулами ТБФ или ТБФО известны и для других металлов. Константы их образования приведены в обзоре Ирвинга [230]. Вместо НТТА могут быть использованы другие кислые экстрагенты, а вместо НФОС —различные эфиры, кетоны и т. д. Синергетный коэффициент 5 увеличивается с ростом основности нейтрального экстрагента, а также полярности применяемого разбавителя. В образующихся при экстракции соединениях молекулы нейтрального реагента обычно взаимодействуют непосредственно с ионами металла. В некоторых случаях это сопровождается увеличением координационного числа, что установлено для лантаноидов [232] и цинка [233]. При экстракции кальция НТТА координационное число остается неизменным, а синергизм обусловлен энтропийным эффектом [234]. [c.134]

Для систем с аминами характерны высокие значения коэффициентов чувствительности к структурным изменениям В и р В/2. Например, для нитрата плутония Бам=6,7, тогда как при использовании нейтральных фосфорорганических соединений (НФОС) 5=4,5 для азотной кислоты Ба =3,0 5нфоо=1,2. Для уранилнитрата коэффициент чувстЕителькссти гснижен (5ам==3,0 Б фос=4,5), но это связано с уменьшением сольватного числа [c.57]

При экстракции нейтральными органическими соединениями экстракционная способность возрастает по мере увеличения электронной плотности на координационноактивном атоме молекулы (на фосфорильном кислороде в нейтральных фосфорорганических соединениях — НФОС) и ослабления его связи с другими атомами (с атомом фосфора в НФОС), т. е. при замене заместителей на менее электроотрицательные. В ряду ТБФ—ТОФО логарифм константы экстракции линейно возрастает по мере уменьшения числа групп RO, суммы ЭО или констант о групп-заместителей. [c.281]

О составе эфирного масла различных видов пихты. (НФ карбовакс-1540 т-ра 80— 140 или 5( —S5°,или НФОС-550 т-ра80—180°) [c.133]

Газовая хроматография водных растворов. Определение углеводородов и галоидуглеводородов. (Анализ водных р-ров углеводородов и бромтетрафторпропана т-ра 40° НФОС-710 на кирпиче.) [c.154]