Оксифториды серы

В очередном томе серии Синтезы неорганических соединений , посвященной теоретическим основам синтеза наиболее актуальных классов неорганических соединений, рассматриваются четыре класса соединений галогениды, металлов в низших степенях окисления, оксифториды серы и их производные, соединения актинидов, соединения бора с азотом. Последний обзор включает сотни соединений, относящихся к обширному классу бор аминов. [c.4]

ОКСИФТОРИДЫ СЕРЫ и РОДСТВЕННЫЕ ИМ СОЕДИНЕНИЯ [c.40]

Применение новых методов синтеза и спектроскопии позволило сформулировать некоторые важные принципы химии оксифторидов серы. В задачу этой главы входит только описание общих методов синтеза оксифторидов серы и их неорганических производных. По этой причине будет опущено подробное обсуждение структуры, а также физических и химических свойств соединений. Физические свойства, которые способствуют выделению и идентификации отдельных частиц, сведены в таблицы. Приведены ссылки на инфракрасные спектры и ЯМР-спектры р соединений. В некоторых случаях, когда ЯМР-спектры Р просты, приведены также величины химического сдвига в единицах Ф . [c.40]

Была предпринята попытка рассмотреть большинство известных производных неорганических оксифторидов серы. В число этих соединений входят два производных гипофторита, которые уже описаны в Синтезах неорганических соединений [1]. Дополнительная информация по многим из этих соединений содержится в двух обзорных статьях, которые были недавно опубликованы [2, 3]. [c.40]

П. ПРОИЗВОДНЫЕ ОКСИФТОРИДА СЕРЫ(1У) [c.41]

А. Ковалентные оксифториды серы(1У) [c.41]

Производные оксифторида серы( У) [c.43]

Свойства ковалентных оксифторидов серы(1У) [c.43]

Б. Ионные оксифториды серы(IV) [c.43]

Некоторые физические свойства этих изомеров приведены в табл. 2. Полимерный нитрид оксифторида серы в тримерной форме или с большим молекулярным весом довольно устойчив. Чистый тример не разлагается при температуре 350° и не разлагается при 150° во фтористом водороде. Обе формы кажутся более устойчивыми к гидролизу, чем изоэлектронные полимеры Р1 Р2, но они разлагаются при повышенных температурах в водных растворах гидроокиси натрия. [c.50]

Помимо перечисленных выше соединений, в Справочнике рассматриваются также два оксифторида серы—80р2 и ЗОаРг- Другие соединения серы со фтором в Справочнике не рассматриваются, так же как и соединения серы с хлором, бромом и йодом. [c.310]

Производных оксифторида серы (IV) довольно мало по сравнению с большим числом разнообразных известных оксифторидов серы(VI). Объясняется это низкой валентностью серы, вследствие чего понижается число связей кислорода и фтора с серой. Низкое состояние окисления, однако, обуславливает повышенную реакционную способность производных серы (IV) [по сравнению с соответствующими производными серы(VI)], так как сера(IV) более восприимчива к воздействию различных химических реагентов. В некоторых случаях соединения серы (VI), по-видимому, являются более устойчивыми, чем соответствующие производные серы (IV). Таким образом, облучением электромагнитными волнами в микроволновом диапазоне [4] тетрафторид серы можно превратить в гексафторид серы и серу и фторосульфинат калия можно превратить нагреванием во фторосульфонат калия и серу [5]. [c.41]

Тионилфторид ЗОРг —наиболее известный пример оксифторида серы (IV) — был впервые синтезирован в 1896 г. [6]. В настоящее время известно много методов его синтеза. Большинство из них основаны на обменной реакции фтор-—хлор, причем в качестве исходных веществ применяют тионилхлорид и какой-либо донор фтора. В общем виде реакцию можно представить следующим образом [c.41]

Среди большого числа производных оксифторида серы (VI) тионилтетрафторид является первым соединением, которое следует обсудить в данной главе. Его название объясняется тем, что только один кислород соединен с серой, и его можно, следовательно, рассматривать как производное тионилфторида. Тионилтетрафторид отличается от оксифторидов серы(VI) тем, что это соединение является одним из нескольких известных примеров, где сера обладает координационным числом пять. Имеется ряд экспериментальных доказательств того, что тионилтетрафторид может или присоединять или отдавать фторид-ион и превращаться в соединение с октаэдрической или с тетраэдрической структурой, как это свойственно большинству оксифторидов серы (VI). [c.45]

Иминосульфоксидифторид является устойчивой бесцветной жидкостью, с которой можно работать в стеклянной аппаратуре. Некоторые его физические свойства указаны в табл. 2. Относительно мало сведений имеется о химической реакционной способности этого соединения. Для него характерно выделение фтористого водорода и образование полимерного нитрида оксифторида серы [c.49]

Применение фторида цезия для удаления фтористого водорода приводит к образованию особенно чистого полимера, который осаждается в форме плотного белого каучукообразного вещества. Полимер, полученный таким путем, растворим в оксихло-риде фосфора или в диметилформамиде и обладает минимальным молекулярным весом 20 000. Полимерный нитрид оксифторида серы можно также получить непосредственно из тионилтетрафторида при его взаимодействии с двумя эквивалентами аммиака [32] или термическим разложением аммониевой соли с анионом Ы50р2 [31]. Связь сера — фтор восприимчива к воздействию азотсодержащих оснований при повышенных температурах. Поэтому полимерный нитрид оксифторида серы, полученный в присутствии избытка аммиака, может иногда образовывать поперечные связи между цепями. [c.49]

Полимерный нитрид оксифторида серы также существует в тримерной форме [33]. Эта форма, однако, не образуется при удалении фтористого водорода пз имииосульфоксидифторида, но получается обменной реакцией хлор — фтор. Прн взаимодействии гронс-изомера тримерного нитрида оксихлорида серы (N5001)3 с фторидом калия в растворе четыреххлористого углерода при 145° образуется тримерный нитрид оксифторида серы. Этот продукт является смесью цис- и гранс-изомеров, которые можно разделить хроматографически в газовой фазе [c.50]

Подобно тионилфториду сульфурилфторид является одним из оксифторидов серы, который был синтезирован раньше других [20]. С тех пор было синтезировано много соединений, содержащих группу ЗОгР. Органические соединения обычно считают производными сульфокислоты (например, сульфонилфто-риды), в то время как галогензамещенные соединения считают производными сульфурилфторида [34]. Органические производные не рассматриваются в этой главе, за исключением трифтор-метилсульфонилфторида. [c.50]

Все эти гексафториды потенциально являются очень сильными окислителями и фторирующими агентами и должны были бы легко подвергаться гидролитическому разложению. Однако, как показывает опыт, они обладают слабой реакционной способностью. Исключительно инертным является гексафторид серы, для которого ттеизвестно пи одной реакции, в которую он вступал бы при более низкой температуре, чем при температуре красного каления. Но и при столь высокой температуре он все же не действует на стекло, ие разлагается и не реагирует с водородом, аммиаком, кислородом и большим числом других активных веществ. Однако при непрерывном воздействии электрической искры в 75 кв гексафторид серы действует на стекло, образуя SOg и SiF4. Реагируя с водородом, под действием электрической искры или при нагревании с сероводородом, он выделяет серу и разъедает стеклянные сосуды. Под действием искры гексафторид серы реагирует с кислородом, в результате чего образуются оксифториды серы [137]. Проблема анализа такого инертного газа была разрешена с помощью реакции с кипящим натрием [c.81]

Другой оксифторид серы — сульфурилфторид ЗОаРа, представляющий собой бесцветный газ, был получен в качестве побочного продукта при получении гексафторида серы в стеклянной аппаратуре. Более прямой метод состоит во взаимодействии фтора с сернистым газом [c.84]

Как сульфонилфторид, так и сульфурилфторид термически весьма устойчивы [140, 196]. Однако при нагревании соответственно до 400 и 600° они приобретают способность разъедать стекло, образуя при этом 81Р4 и 80а или 80д [139, 140]. Сульфонилфторид легко поглощается натрием и оловом при температуре плавления последних [139], тогда как сульфурилфторид вступает в аналогичные реакции с металлами при более высоких температурах. Кальций при температуре красного каления сгорает в атмосфере бОзРг, а магний в этих же условиях реагирует преимущественно со стеклом реакционного сосуда. Неметаллы в общем не реагируют с обоими оксифторидами, но сера или селен в смеси с ЗОаРг при 400° разъедают стекло [140]. Стекло разъедается также смесью хлора с сульфурилфторидом в присутствии древесного угля, а также на солнечном свету [196]. Сероводород и водород реагируют при температуре красного каления с каждым из оксифторидов серы, выделяя серу, воду и фтористый водород [139, 140]. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология