Присоединение других соединении серы

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Присоединение других соединений серы [c.554]

Соединение серы со спермацетовым маслом или с синтетическими жирными сложными эфирами ведут в строго контролируемых условиях, чтобы получить присоединение серы по олефиновым двойным связям. Другим вариантом является обработка серой таких имеющих ненасыщенные связи органических соединений, как терпены (сосновое масло, терпинолен, дипентен, пинен и др.) и полибутены [15]. [c.169]

Рассматривая структуру молекулы ацил-СоА и учитывая известные типы биохимических реакций, мы убеждаемся а том, что единственный рациональный путь дальнейшей атаки — это окисление молекулы с помощью флавопротеида, что приводит к отщеплению атомов водорода в а- и р-положениях с образованием ненасыщенного ацил-СоА-производ-ного (рис. 9-1, а). Одной из немногих возможных реакций, которым может подвергаться образовавшееся ненасыщенное соединение, является нуклеофильное присоединение по -положению. В результате присоединения воды (уравнение б) образуется спирт, окисление которого при участии NAD+ приводит к образованию кетона (уравнение в). Эта серия из трех реакций представляет собой хорошо известную последовательность реакций р-окисления. На рис. 9-1 представлена и другая последовательность, входящая а цикл трикарбоновых кислот, а котором янтарная кислота превращается в щавелевоуксусную. [c.308]

Разумеется, что проявляемые серой в различных валентных состояниях специфические реакции обусловлены участием различного числа электронов в каждом таком состоянии. В соединениях ионного характера различие в состояниях, естественно, объясняется разницей в зарядах ионов. Что же касается упоминавшихся выше соединений серы, то известно, что атомы в них связаны между собой ковалентно, и. поэтому нельзя утверждать с определенностью, что имеет место полный отрыв и присоединение электронов. И тем не менее оказалось, что если расширить рамки представлений о переходе электронов, то можно охарактеризовать различные состояния тем, что одни атомы теряют какие-то из своих электронов, а другие приобретают их. Приняв это положение, можно ввести понятие степени окисления (или чисел окисления). Если такой подход применять ко всем системам, то фактически даже те электроны, которые находятся в совместном владении ,следует рассматривать [c.75]

Сульфиды КЗК являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как н атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

Считается, что наличие вакантных координационных мест — самое важное свойство гомогенного катализатора. Катализатор должен быть селективным, т. е. он должен присоединять только требуемые лиганды и не присоединять другие. Обычно монооксид углерода, соединения серы и фосфины являются каталитическими ядами , так как эти лиганды сильно связываются с металлами. Координационно-ненасыщенный комплекс будет устойчивым до тех пор, пока не появится подходящий для связывания лиганд, который войдет в координационную сферу катализатора. Если этому изменению КЧ сопутствует потеря электронов, например, d —>- d , реакция классифицируется как окислительное присоединение [c.451]

Дихлордиэтилсульфид так же, как и другие многочисленные органические соединения серы, реагирует с солями тяжелых металлов. Следует упомянуть продукты присоединения хлоридов меди, ртути, золота, платины, а также цинка и титана. На этих реакциях основываются некоторые аналитические методы определения иприта, важнейшим из которых является метод с хлоридом золота (И). [c.106]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Ряд соединений со структурой, приведенной в уравнениях (1) и (2), не вступает в реакцию циклизации. Тиолы, известные своей термической стабильностью, дают главным образом полимеры были обнаружены только следы тиолактонов Также может образоваться ряд других продуктов 6 соединения серы, кроме того, весьма склонны к образованию комплексов с карбонильными катализаторами 135-144 Ненасыщенные кислоты (типа акриловой) в условиях реакции циклизации полимеризуются. В случае ненасыщенных кислот с более длинной углеродной цепью происходит перемещение двойной связи и внутримолекулярное присоединение к ней карбоксильной группы, в результате образуются лактоны [c.153]

Так, например, бутадиен можно регенерировать из такого соединения с двуокисью серы нагреванием до 125°. Этот способ мон ет быть использован для получения чистых диенов, когда они находятся в смеси с другими близко кипящими моноолефинами или парафинами. В табл. 86 приведены температуры плавления и разложения некоторых продуктов присоединения двуокиси серы к диенам. [c.256]

Простые анионы легче всего образуют р-элементы УП группы вследствие их высокого сродства к электрону. Присоединение одного электрона к атомам кислорода, серы, углерода, некоторым другим элементам сопровождается выделением энергии. Присоединение же последующих электронов с образованием свободных многозарядных простых анионов места не имеет (см. табл. 6), поэтому соединения, состоящие из простых ионов, немногочисленны. Они легче всего образуются при взаимодействии щелочных и щелочно-земельных металлов с галогенами. Однако и щ этом случае электронная плотность между ионами не равна нулю, поэтому можно говорить лишь о преимущественном проявлении ионной связи. Радиусы же одноатомных многозарядных ионов представляют собой чисто условные величины. Представление о ионных кристаллах — это идеализированная модель. [c.101]

Примерами соединений, которые способны к радикальному присоединению к олефинам, могут служить бромистый водород, альдегиды, полига-логеналканы (хлороформ, четыреххлористый углерод), меркаптаны и некоторые другие соединения серы [c.264]

Очень часто в соответствии с полярным механизмом присоединяются по месту двойной связи сероводород, меркаптаны и другие соединения серы подобного тина, особенно в условиях, которые облегчают их неполярное разложение. В этом отношении благоприятно влияют перекиси, кислород, ультрафиолетовые лучи или высокая температура. В пользу радикального механизма говорит и то обстоятельство, что среди продуктов реакции имеются соединения, образовавшиеся за счет присоедипепия не по правилу Марковпикова. Так, если пропускать смесь паров стирола с сероводородом нри температуре 600 над соответствующим катализатором (например, сульфид железа на активированной окиси алюминия), то происходит радикальное присоединение сероводорода с образованием меркаптана, который в большей своей части циклизуется с одновременной дегидрогенизацией, причем получается беизотнофен [584]. [c.126]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

То, что свинец в окиси свинца действительно имеет два положительных заряда, нельзя утверждать с такой же достоверностью, как в случае хлорида свинца, который как в растворе, так и в расплавленном состоянии сильно диссоциирован на ионы РЬ2+ и 2С1. Однако, принимая во внимание свойства окиси свинца, едва ли можно сомневаться, что и это соединение имеет гетерополярное строение и что свинец в нем является электроположительной составной частью то же справедливо и для других окислов металлов. Впрочем, в случае кислородных соединений неметаллов иногда не ясно, можно ли говорить в обычном Смысле слова о противоположных зарядах на кислороде и других составных частях этих соединений. Это прежде всего относится к соединениям углерода. В тех случаях, когда сущность окисления заключается не в приобретении положительного заряда, под окислением понимают просто соединение с кислородом (при определенных условиях также и отщепление водорода см. ниже). Конечно, в таких случаях нельзя в понятие окисления включать также я процессы присоединения хлора, брома, серы и т. д., которые назцваются тогда хлорированием, бронированием и т. д. Таким образом, можно прийти к двум, не полностью совпадающим определениям понятия окисление окиСйение в чисто химическом и окисление в электрохимическом смысле. [c.811]

Разряд окислов, способных легко вступать во взаимные между собою соединения, назовем селеобразнъши окислами. Они распадаются, по крайней мере в крайних своих примерах, на две главные группы. Члены каждой группы особенно легко и часто соединяются с членами другой группы. Представителями одной группы таких окислов могут служить окислы, образованные металлами магнием, натрием, кальцием и т. п. Представителями другой группы могут служить окислы, образованные неметаллическими телами серою, фосфором, углем. Если мы возьмем, напр., окисел кальция, или известь, и станем приводить в прикосновение с окислами второго рода, то происходит весьма легко соединение с отделением тепла. Так, иапр., если смешать окись кальция с окислом фосфора, то происходит фосфорно-известковая соль. Если чрез накаленные куски извести станем пропускать пары серного ангидрида, получающегося при соединении сернистого газа с кислородом, то эти пары поглощаются известью и образуется вещество, называемое серноизвестковою солью, или гипсом. Окислы первого рода, содержащие металлы, называются основными окислами или осиоваиияни. Общеизвестным представителем их может служить известь СаО. Окислы второго рода, способные соединяться с основаниями, называются ангидридами кислот или кислотными окислами. Представителем их может служить серный ангидрид SO , образованный чрез соединение серы с кислородом, а именно чрез присоединение к вышеупомянутому сернистому газу SO еще нового количества кислорода посредством пропускания смеси сернистого газа с кислородом чрез накаленную губчатую платину. Углекислый газ, фосфорный ангидрид, сернистый газ суть кислотные окислы. [c.124]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

В другой серии работ Г. П. Миклухина с сотрудниками систематически изучалась кинетика изотопного обмена серы между элементарной серой или сероводородом, меченными изотопом и органическими серусодержащими соединениями. Показано, что имеется связь между скоростью обмена и ускоряющим действием серусодержащих веществ при вулканизации каучука. Предложен механизм обмена, основанный на обратимом присоединении сероводорода или серы по кратным связям С=8 (в случае серы — с образованием циклического промежуточного комплекса), скорость которого определяется полярностью этих связей. Эти работы до сих пор составляют значительную часть литературных сведений по рассматриваемому вопросу. Они облегчают рациональные поиски новых ускорителей вулканизации каучука. [c.37]

Реакция серы с двойными связями олефиш)в имеет важное практическое значение, поскольку па ней основаны процессы вулканизации каучуков. Если, например, действовать серой при 140° на 2-метилбутен-1, то в условиях, при которых проводят вулканизацию, образуются жидкие полисульфиды с общей формулой / — 8 — Л, где х равно 2—6 [115]. При более высокой температуре эти соединения распадаются па сероводород, меркаптаны и диалкнлсульфиды [116]. Реакцрш олефинов с элементарной сорохг протекают значительно более сложно и неоднозначно, чем реакции с различными соединениями серы. В перву]о очередь это можно объяснить тем, что в условиях, ири которых олефины реагируют с элементарной серой, уже начинает образовываться сероводород. Это сероводород присоединяется затем к олефинам, образуя меркаптаны и дисульфиды, которые тоже могут реагировать с серой, и т. д. Этилеп с серой при 350° образует большое количество сероводорода и немного этилмеркаптана последний появляется в результате присоединения сероводорода к этилену. Триметилэтилен, нагреваемый 18—20 час. с серой до 160—170°, превращается на 68% в летучие ненасыщенные сулг фиды и другие сернистые соединения неизвестного строения [117]. [c.489]

Интересно отметить, что различные оловоорганические соединения, такие как алкоксисоединения олова, станниламины или гексаалкилдистанно-ксаны, легко вступают в реакции присоединения к кетонам, сероуглероду, арилизоцианатом, двуокиси углерода, трехокиси серы и другим соединениям с полярной кратной связью. Например [c.170]

Алкоксисоединения олова реагируют [68—71] и с другими соединениями с полярной кратной связью изоцианатами, изотиоцианатами, альдегидами, нитрилами, двуокисью углерода, сероуглеродом, двуокисью серы и карбодиимидом. Эти реакции сопровождаются исчезновением адсорбции двойной связи в ИК-спектре молекулы акцептора и характерным изменением в спектре ПМР [68]. Присоединение к указанным выше соединениям (кроме нитрилов) проходят очень быстро и экзотермически уже при обычной температуре. Выходы аддуктов близки к количественным. Наиболее подробно в литературе описано присоединение алкоксисоединений триалкилолова к изоцианатам [68] [c.313]

Сульфенамидные ускорители характеризуются наличием определенного индукционного периода На начальной стадии вулканизации благодаря малой скорости присоединения серы резиновая смесь еше не переходит в трехмерную структуру и находится в вязкотекучем состоянии, что имеет существенное значение для получения монолитных, и в особенности многослойных, изделий (например, шин). Наибольший начальный индукционный период вулканизации наблюдается в присутствии бензтиазолилсульфенамида. Для других соединений, содержащих в аминогруппе метильные и этильные радикалы, наблюдается тенденция к уменьшению иидукционного периода вулканизации по мере увеличения молекулярного веса радикалов. Когда в состав сульфенамидного ускорителя входит пипериди-новая группировка, индукционный период вулканизации не наблюдается, Введение в аминогруппу сульфенамидных соединений двух фенильных радикалов приводит к потере ускоритель- [c.283]

АС является результатом химических превращений (присоединения, отщепления и др.), ведущих к образованию соединений с однлгм или несколькими асимметрическими атомами углерода, азота, серы и других элементов. Например [c.226]

Кратные связи, т. е. двойные нли тройные, могут быть как между атомамн одного элемента, так и между атомами различных элементов Восстановление заключается в разрыве одной или двух связей и присоединении по одному атому водорода к атомам, у которых в результате разрыва связи высвободились валентности Таким образом, восстановлеишо подвергаются одновре-меиио оба атома, связанные двойной или тронной связью, причем оба они остаются в новой молекуле У большинства соединений этого типа ио крайней мере один из атомов, связанных кратной связью, является атомом углерода нли азота. Другой атом у двойной связи — это чаще всего углерод, азот или кислород, реже — сера Пара электронов, осуществляющая координационную связь, получается от одного из связанных ею атомов В результате восстановления эти электроны остаются у своею материнского атома Второй же [c.19]

Родан вступает во взаимодействие и с соединениями других типов он способен к замещению атома водорода, связанного с серой нли азотом, к замещению атома тяжелого металла в некоторых м е-таллорганических соединениях и к присоединению к триарилпроизвод-ным мышьяка, сурьмы и висмута [c.230]

Путем присоединения к ПИБ дихлорида серы, 5-сульфенилхлорид-4-хлор-3-метилтетрагидрофталевого ангидрида или 10-сульфенилхлорид-9-хлорсте-ариновой кислоты удается получать разнообразные серосодержащие производные [21, 22]. Известны реакции с 8Н2, 82012 и другими подобного рода соединениями. [c.221]

Несмотря на то, что некоторые реакции литийорганических соединений с тиокарбонильными соединениями аналогичны реакциям с карбонильными, формально протекая через присоединение в результате атаки карбанионом тиокарбо-пильного углерода, часто наблюдается другой путь присоединения, когда карбанион связывается с серой. Первый тип присоединения известен как карбофильный, второй - как тио-фильный. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология