Первые представления о строении комплексны соединений

После того как А. Вернер заложил первые основы теории строения комплексных соединений, интуитивно поняв неполноценность традиционных представлений о валентности, были сделаны попытки представить строение комплексов с помощью идеи о вакантных орбиталях. Л. Полинг последовательно развил эту точку зрения. Особенно важная роль отводилась вакантным -орбиталям, т. е. тем, которые заполняются в< рядах переходных элементов. [c.217]

К сожалению, в книге недостаточно освещены некоторые проблемы, которые могли бы быть выделены даже в отдельные главы, что еще больше повысило бы ее ценность. В первую очередь это относится к рентгеноструктурным исследованиям строения комплексных соединений. В этой области накоплен богатейший материал, очень существенный для химии. Установлено геометрическое расположение лигандов вокруг центрального атома, причем обнаружены самые разнообразные координации имеется много данных о длинах связей в настоящее время делаются попытки объяснения выбора координационного числа и геометрической конфигурации на основании электронной структуры центрального атома и лигандов. Во-вторых, много интересных данных получено сейчас с помощью методов электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса. В-третьих, что наиболее существенно, в книге не освещен вопрос о природе химической связи в комплексных соединениях. Написать такую статью сейчас, когда имеются противоречивые взгляды, основанные на ковалентных представлениях, на электростатической теории кристалли- [c.6]

Одним из первых с критикой гипотезы о цепеобразном строении комплексных соединений выступил Менделеев, выдвинувший ряд веских аргументов против этой теории [5]. По мнению Менделеева, цепь аммиаков может быть, по-видимому, беспредельна, и нам кажется наиболее существенный недостаток такого представления и состоит именно в том, что оно не указывает вовсе на число аммиаков, могущих удерживаться платиною [6, стр. 827]. [c.261]

Еще более интересные перспективы открываются на уровне структурной неорганической химии. Ввиду того, что изучение неорганических веществ в течение целого столетия (примерно 1830— 1930-е годы) осуществлялось в русле классических представлений о молекулах, которых в подавляющем большинстве неорганических соединений в действительности не существует, развитие неорганической химии происходило в основном лишь на уровне учения о составе, На структурный уровень оно поднялось лишь в связи с появлением квантовой механики не ранее 1930-х годов, т. е. со столетним опозданием по сравнению с органической химией. Если учесть то обстоятельство (о нем говорилось в гл. IV), что и сегодня еще в изучении твердого тела не исчезли рудименты преклонения перед стехиометрической химией, то успехи современной химии твердого тела, как, впрочем, и успехи химии комплексных соединений, можно квалифицировать лишь как первые шаги в познании глубин сложного строения неорганических тел. [c.274]

Строение комплексов. До Вернера пытались установить структурные формулы для комплексных соединений в соответствии со старой теорией валентности, т. е. отнести их к соединениям первого порядка. Это привело к представлению о цепеобразных структурах. Такие цепочечные формулы [c.438]

Строение комплексов.Т До Вернера пытались установить структурные формулы для комплексных соединений в соответствии со старой теорией валентности, т. е. отнести их к соединениям первого порядка. Это привело к представлению о цепеобразных структурах. Такие цепочечные формулы были предложены Бломстрандом для аммиакатов, однако доказать их не удалось. [c.392]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из неде-формируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих особенностей строения комплексных соединений. Так, с помощью электростатических представлений нельзя объяснить, почему ряд комплексов с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы Рд , Р1 и др.). Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя. [c.128]

КЧ, поскольку снижение льюисовской кислотности центрального иона по мере координации лигандов оказывается не столь существенным, как в случае -переходных элементов. Если, например, для -элементов (в том числе и для таких крупных катионов, как могут существовать устойчивые плоско-квадратные комплексы и пространственная экранировка, таким образом, не всегда является важнейшим фактором устойчивости комплексов, то в соединениях /-элементов КЧ определяется в первую очередь пространственной возможностью координации лигандов к центральному иену (с учетом межлигандного отталкивания). Именно с таких позиций в настоящее время анализируют состав и строение комплексных соединений /-элементов. Отметим, однако, что склонность /-элементов к образованию комплексов с высокими КЧ вполне объяснима и с позиций ковалентных представлений, если учесть наличие у /-элементов большого числа вакантных орбиталей, способных взаимодействовать с орбиталями лигандов. [c.11]

Представленный механизм подтверждается в какой-то мере тем, что для получения алкилдихлорфосфазокарбацилов пиридин необходимо вводить в реакционную массу до начала взаимодействия комплексного соединения с амидом, т. о. первым актом процесса должно быть взаимодействие комплекса с пиридином, приводящее к образованию алкилтетра-хлорфосфина. Строение синтезированных алкилдихлорфосфазокарбацилов доказывалось методом инфракрасной спектроскопии и химическими превращениями, о чем будет доложено в отдельных сообщениях. [c.153]

Полости для вмещения молекул- гостей в тригидрате хлорида гексаметилизоцианжелеза(П), [Ре(СКСНз)в)С12 ЗН2О образуются комплексными ионами, т. е. они как бы несут ответственность за образование клатратного соединения. Этот катион является октаэдрическим, причем его геометрическая форма обусловлена расположением групп Ре—СК—СН3 [22]. В этом соединении атомы Ге—СК—С образуют почти линейную группу с небольшим отклонением атома углерода метильной группы от прямой. Этот комплексный катион может быть представлен в виде октаэдра, который поставлен на треугольную грань и слегка приплюснут, так что связи, соединяющие центральный атом железа с группами СК—СНд и направленные вверх и вниз, смещены на несколько градусов. Тригональная симметрия сохраняется, и вершина, и основание каждой грани октаэдра образованы треугольниками из метильных групп. Если эти ионы упакованы настолько плотно, насколько возможно при гексагональном строении, то метильные группы одного октаэдра находятся в контакте с близлежащими метильными группами, расположенными в одной плоскости, и с метильными группами ионов, расположенными в подобных плоскостях непосредственно выше и ниже первых. Расположенные выше и ниже метильные группы проникают (насколько это возможно) между ветвями комплексных ионов. Эта вероятно наиболее плотная упаковка катионов занимает пространство, равное объему целой элементарной ячейки, [c.423]

Предлагаемую вниманию читателя книгу можно считать первым опытом рассмотрения летучести комплексных и металлоорганических соединений /-элементов. Во введении книги дается определение понятия летучих соединений, рассматриваются методы исследования летучести, излагаются основные особенности координационной химии /-элементов, формулируются общие соображения о связи летучести со строением вещества. Фактический материал по летучим соединениям /-элементов, классифицйртванным по признаку природы лигандов и способу их связи с центральным ионом, представлен в гл. 1-5. При этом наряду [c.4]