Внутренняя интерференция рассеянного света

Наконец, при определении молекулярного веса по методу светорассеяния можно встретиться еще с двумя практическими помехами 1) с неточностями метода, с помощью которого определяют угловую зависимость рассеяния света большими молекулами 2) с неточностями экспериментальных методов, применяемых для удаления из полимера посторонних рассеивающих веществ. Как известно, уравнение (55) содержит угловую функцию Р (0). Эта функция отражает тот факт, что на больших молекулах происходит внутренняя интерференция рассеянного света, благодаря чему его интенсивность возрастает при уменьшении угла рассеяния. Этот эффект можно исключить, если произвести экстраполяцию к нулевому углу (направление падающего луча) тогда Р (0) = 1 и отрезок, отсекаемый кривой на оси ординат, равен обратной величине действительного молекулярного веса. По форме этой кривой можно судить о наличии посторонних веществ или небольших количеств высокомолекулярного полимера. По наклону кривой люжно определить средний размер молекулы в растворе. [c.40]

Из теории рассеяния света (например, [49]) известно, что мутность раствора пропорциональна концентрации частиц, если диаметр последних значительно меньше длины волны падающего света . Мутность линейно зависит от размера таких частиц. Образующиеся при турбидиметрическом титровании частицы, как правило, обладают размерами порядка длины волны рассеянного света. В этом случае характер рассеяния становится более сложным, поскольку наличие внутренней интерференции рассеянного света приводит к различному уменьшению интенсивности рассеяния в разных направлениях. Подобная асимметрия характеризуется отношением [c.188]

ВНУТРЕННЯЯ ИНТЕРФЕРЕНЦИЯ РАССЕЯННОГО СВЕТА Индикатриса рассеяния света [c.135]

Внутренняя интерференция рассеянного света 137 [c.137]

Внутренняя интерференция рассеянном света 159 [c.139]

Внутренняя интерференция рассеянного света 141 [c.141]

Рис. 43. График зависимости внутренней интерференции (поправочного фактора) от асимметрии рассеяния света для I — палочек 2 — сфер 3 — клубков [8]

Для полимера, размеры молекул которого сравнимы с длиной волны падающего света, рассеяние асимметрично из-за разности фаз света, рассеянного от разных частей макромолекулы (внутренняя интерференция). Функция внутренней интерференции Р (0) определяется отношением интенсивности рассеяния /д под углом 0 к интенсивности рассеяния 1ц при отсутствии интерференции, т. е. [c.399]

Рис. 4.15. График зависимости внутренней интерференции от асимметрии рассеяния света для палочек (1), сфер (2) и клубков (3)

Если величина частиц, рассеивающих свет, соизмерима с длиной волны падающего света, то измерение точного значения молекулярной массы осложняется эффектом так называемой внутренней интерференции, которая является следствием различного светорассеяния по разным направлениям от рассеивающей частицы. Ряд экспериментальных данных показал, что рассеяние света в направлении, близком к падающему лучу, практически не ослабляется внутримолекулярной интерференцией, и в этом случае молекулярную массу можно рассчитать по формуле (У1.21). [c.161]

Однако при больших концентрациях частиц между ними возникает сильное взаимодействие, которое приводит к интерференции рассеянных волн. При этом интенсивность рассеянного средой света вычисляется путем сложения амплитуд волн, рассеянных отдельными частицами. Такая интерференция называется внешней. Когда размер частиц соизмерим с длиной волны падающего света, волны, рассеянные разными частями молекулы, будут отличаться по фазам, следовательно, будут интерферировать. В этом случае интерференция называется внутренней. [c.128]

При измерении интенсивности рассеянного света растворами полимеров с целью исключения внешней интерференции обычно используют очень разбавленные растворы. Внутренняя интерференция происходит в том случае, если молекулярный вес молекул полимера достаточно большой и их размеры достигают 300 А и выше. Внутренняя интерференция определяется размерами и формой молекул полимера в растворе, и именно она делает метод светорассеяния эффективным средством для изучения их размеров в растворах. В дальнейшем будет рассмотрена теория рассеяния в растворах полимеров. Сначала необходимо остановиться на случае, когда размер молекул мал по сравнению с длиной волны падающего света (< 2O [c.128]

В области геометрической оптики (участок 6) индикатриса рассеяния определяется дифракционной картиной (зависит только отр) и явлением отражения и преломления (зависит только от гп). В верхнем конце 6-го участка, где т оо, преобладает отражение. При уменьшении т увеличивается преломление и большая часть света проходит после двух преломлений без внутреннего отражения. Если величина т — 1 продолжает уменьшаться, то проходящий свет отклоняется уже меньше, его интенсивность увеличивается и в конце концов становится сравнимой с интенсивностью дифрагированного света. Здесь появляется оптическая интерференция, которая имеет место на участке 4. На этом участке диаграммы р — тп. свет рассеивается в дифракционные кольца с аномальными размерами и распределением яркости. [c.28]

Все изложенное выше относится к случаю, когда размеры рассеивающих молекул менее V20 длины световой волны. При этом они равномерно рассеивают свет. Интенсивность света, рассеянного, в частности, под углами 45 и 135° (/ 45 и / 135). будет одна и та же. Если же размеры белковой молекулы настолько велики, что сравнимы с длиной волны падающего света, то свет, рассеянный одной частью молекулы, может не совпадать по фазе со светом, рассеянным другой ее частью. Возникающая внутренняя интерференция приводит к тому, что интенсивность рассеянного света распределяется несимметрично относительно направления, перпендикулярного пучку падающего света. В результате интенсивности Rib и Ri3b оказываются неодинаковыми. Отношение q= RiblR zb)—1 носит название коэффициента диссимметрии. С увеличением разбавления q приближается к предельному значению, называемому характеристическим коэффициентом диссимметрии. Эта величина есть функция отношения некоторого абсолютного размера молекулы (точнее — модели молекулы) к длине волны света, и ее можно использовать для непосредственных определений размеров таких больших частиц, как, например, вирусные. [c.139]

Далее рассматривается уменьшение интенсивностн света, рассеянного под углами 0 и (180° — 0), вследствие внутренней интерференции. Из данных, приведенных на рисунке, видно, что различие в длине пути двух лучей, исходящих из точек и Рг и рассматриваемых под углом 6, сокращается, а под углом (180° —6) — увеличивается. Следовательно, уменьшение избыточного рассеяния под углом 0 больше, чем под углом (180° — 0), [c.136]

Поэтому вначале пропорционален а затем осциллирует, асимптотически приближаясь к Очосл 2. Зависимость сг (,, (д) для водяных капель представлена на рис. 7.2. Величина осциллирует из-за интерференции внутренне отраженных световых волн в процессе рассеяния. Асимптотическое значение = 2 означает, что частица может рассеивать и поглощать свет с площади, в два раза большей ее геометрического сечения. Этот так называемый парадокс ослабления возникает потому, что свет дифрагируется частицей в пространство позади нее, откуда уже были рассеяны или поглощены другие фотоны. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология