Другие типы комбинационного рассеяния

VI. Другие типы комбинационного рассеяния [c.559]

В общем случае некоторые из типов колебаний приводят к поглощению в инфракрасной области, другие — активны в спектрах комбинационного рассеяния. В случае ЫНз и Н2О все рассмотренные типы колебаний проявляются в инфракрасной области. [c.320]

Теорию групп также используют до проведения расчетов, чтобы знать, будет ли интеграл типа V бр. Vj Л, встречающийся в квантовой механике, отличаться от нуля. Такая информация важна для исследования в следующих областях правила отбора для электронных переходов, химические реакции, ИК-спектры, спектры комбинационного рассеяния и другие разделы спектроскопии. [c.225]

Спектроскопия комбинационного рассеяния спектроскопия КР, раман-спектроскопия) связана с изменением частоты света, рассеиваемого молекулами того или иного вещества. Эффект комбинационного рассеяния обусловлен энергетическим обменом между рассеивающей молекулой и фсЛ-оном падающего света. В процессе такого типа происходит переход молекулы из одного энергетического состояния в другое, компенсирующийся соответствующим изменением энергии. Основное уравнение, описывающее этот процесс, представлено ниже [c.287]

Исследование структуры молекул и их ассоциатов в жидком и твердом состоянии проводится, кроме рассмотренных спектроскопических методов, основанных на взаимодействии частиц с электромагнитным полем, еще многими десятками физических методов, базирующихся как на взаимодействии с электромагнитным излучением (микроволновая спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния, у-резонансная спектроскопия, рентгенография, электроно- и нейтронография, люминесцентная спектроскопия, рефрактометрия, поляриметрия), так и с другими типами полей, в частности с электрическим полем (полярография, кондуктометрия, потенциометрия и др.), гравитационным полем. [c.132]

Комбинационное рассеяние связано не с изменением дипольных моментов молекул, а с изменением их поляризуемости в поле световой волны. Поэтому колебания неактивные в инфракрасном спектре, например 7(5) молекулы СО2, оказываются активными в спектрах комбинационного рассеяния. С другой стороны, колебания, не сопровождающиеся изменением поляризуемости, и колебания, в которых поляризуемость достигает экстремума при равновесном положении ядер, неактивны в комбинационном спектре, как, например, v(as) и 8(ая) молекул СО2. Поэтому оба типа спектров дополняют друг друга при определении частот [c.76]

Молекулы галоидозамещенных метана типа X Y , относятся к точечной группе симметрии Саг, (а = 2) и являются асимметричными волчками. Такие молекулы имеют девять основных частот четыре частоты полносимметричных колебаний типа А (v , Vj, Vg, V4), одну частоту антисимметричного колебания типа А2 (v ), две частоты колебаний типа 1 ( б> 7) и две частоты типа (vg, Vt,). Все колебания невырожденные. В спектре комбинационного рассеяния активны все девять основных частот, в инфракрасном спектре активны все частоты, кроме частоты Vg. В спектре комбинационного рассеяния колебаниям типа Л1 соответствуют поляризованные линии, другим колебаниям — деполяризованные. [c.509]

Первый вопрос, который возникает, относится к положению атома И. Расположен ли он в структурах а и б посредине линии О. .. О, как это предполагалось вначале, или же он находится столь близко к одному из атомов, что мы вправе различать два типа звеньев, показанных на рис. 13.1 До недавнего времени не существовало удовлетворительного экспериментального метода определения точного положения атомов водорода (их вклад в рассеяние рентгеновских лучей и электронов слишком мал, чтобы таким путем можно было точно определить их положение). Оставалось обратиться к инфракрасным спектрам и к спектрам комбинационного рассеяния. Если бы оказалось, что характеристическая частота колебания в направлении вдоль связи (валентного колебания) не сильно меняется при ассоциации, то можно было бы с уверенностью сказать, что сама связь при этом также изменяется не сильно. Во многих случаях это действительно было обнаружено. В мономере муравьиной кислоты в газовой фазе частота валентных колебаний О—Н равна 3570 сл", а в димере (см. рис. 13.1,6) она равна 3110 см К Это уменьщение частоты недостаточно велико, чтобы можно было говорить о существенном изменении харак-тера связи. Но оно хорошо согласуется с небольшим увеличением длины связи, от 0,98 А в мономере до 1,04 А в димере [86]. В кристалле льда такое увеличение еще меньше от 0,96 до 1,00 А. Поскольку в последнем случае расстояние О. .. О равно приблизительно 2,76 А, это значит, что одно из расстояний О—Н почти равно длине нормальной связи О—Н, но другое гораздо больше (примерно на 0,8 А). [c.366]

Другие виды рассеяния, которые представляют интерес в спектрохимии, имеют сдвиг по частоте рассеянного излучения относительно ладающего. Примерами этого типа является бриллюэновское и комбинационное рассеяние последнее имеет большое применение в спектро-химическом анализе. В комбинационном рассеянии можно скоррелировать сдвиг по частоте рассеянного излучения с химической природой рассеивающих частиц. Более подробно комбинационное рассеяние будет рассмотрено в гл. 21. [c.615]

Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния. Оба эти метода дают возможность установить характеристические частоты колебаний молекулы. Для большинства молекул полная совокупность колебательных частот может быть получена только при совместном использовании и ИК-спектра, и спектра КР. Это связано с различием интенсивности полос в этих спектрах для разных типов колебаний. Такое различие особенно велико у молекул, обладающих высокой симметрией. В этих случаях некоторые полосы в ИК-спектрах могут иметь коэффициент поглощения, близкий к нулю, а другие — сравнительно низкую интенсивность в спектре КР. Говоря более строго, симметрия молекулы может привести к появлению правил отбора. Для переходов в ИК-спектре и спектре КР они различны, так как интенсивность полосы в обоих случаях зависит от различных электрических свойств молекулы. Для ИК-переходов необходимо изменение дипольного момента при колебании, для переходов в спектре КР—изменение поляризуемости. Отсюда следует, что в двух спектрах одновременно могут проявиться лишь немногие частоты, и потому нужны оба спектра. [c.68]

Если вещество подвергнуть облучению определенной частоты, то в спектре рассеянного излучения будут содержаться частоты, отличающиеся от частоты падающего излучения это явление известно под названием комбинационного рассеяния света или эффекта Рамана. Частоты рассеянного излучения зависят от частоты падающего излучения, но разность между этими частотами является характеристикой веществ. Обычно частоты в спектре комбинационного рассеяния соответствуют частотам вращатель ных и колебательных движений в молекуле в этом отношении спектры комбинационного рассеяния родственны инфракрасным спектрам. Однако эти два типа спектров имеют различное происхождение и не идентичны каждый из них подчиняется другим правилам отбора . [c.452]

В интервале частот 1400—1600 см бензол имеет два нормальных колебания колебание vs (рис. 8,1) не проявляется в инфракрасном спектре, но наблюдается в виде сильной полосы при 1585 см в спектре комбинационного рассеяния, колебание vig (рис. 8, II) сильно поглощает в инфракрасной области при 1485 см [389]. Оба эти колебания дважды вырожденные, и при уменьшении симметрии молекулы (Deh для бензола) каждое расщепляется на два (рис. 8, III—VI). В случае соединений, относящихся к точечной группе zv, одно из каждой пары колебаний принадлежит к типу симметрии А и симметрично относительно плоскости симметрии, перпендикулярной плоскости кольца (колебания III и V) два другие колебания (IV и VI) принадлежат к типу Bl и антисимметричны относительно этой плоскости. [c.587]

Однако не все колебательные частоты молекул наблюдаются как в спектрах комбинационного рассеяния, так и в инфракрасных спектрах поглощения. В инфракрасной области поглощение есть функция изменения величины дипольного момента, а в спектрах комбинационного рассеяния — излучение является функцией изменения коэффициента поляризуемости молекулы при данном колебании. Так, например, двухатомные молекулы типа Ог, На, N2 и т. д. будут прозрачны в инфракрасной области из-за симметрии зарядов, но дадут характерные полосы излучения в спектрах комбинационного рассеяния, так как световые колебания сместят электронное облако в молекуле, образующее химическую связь, и поляризуют молекулу. Благодаря этому явлению ряд частот наблюдается или только в одном или в другом спектре. Следовательно, для получения более полной картины колебательных частот необходимо использование данных обоих методов. Удобство их совместного [c.415]

При решении ряда задач спектроскопии (исследования люминесценции, комбинационного рассеяния и других слабых свечений) необходимо обеспечить снижение уровня паразитного излучения, попадающего на выходную щель монохроматора. Самый надежный способ борьбы с рассеянным светом — применение двойной монохроматизации. В зависимости от взаимного расположения деталей каждой половины двойного монохроматора получаются схемы либо со сложением, либо с вычитанием дисперсий. Принадлежность монохроматора к тому или иному типу можно определить, например, по правилу, изложенному в [4]. [c.106]

Согласно табл. 1, правила отбора для вращательных переходов асимметричного волчка AJ = 0, +1, +2. Для этилена вследствие высокой симметрии (точечная группа Уд) имеется дальнейшее ограничение в спектре комбинационного рассеяния могут комбинировать друг с другом только уровни с одним и тем же типом симметрии [c.192]

Исследования методом комбинационного рассеяния [31] и измерения инфракрасного поглощения [32] показали, что, с одной стороны, расстояния между молекулами изменяются слабо и температура почти не влияет на энергию водородной связи с другой — существуют водородные связи различной силы от очень слабых до очень прочных типа существующих во льду. Однако в этом интервале Т силы водородных связей [c.44]

Для спектров комбинационного рассеяния применяется только относительная шкала интенсинностей. Где возможно, данные спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров показаны на одном графике, чтобы облегчить сравнение и показать многочисленные случаи, когда коле-ба1Н1я молекулы слабо отражаются или совсем неактивны в спектре одного типа, но активны в спектре другого типа. Выбрана линейная шкала частот, выраженная в волновых числах, но приведена такн е соответствующая шкала длин волн в микронах. Черточки, указывающие длину волны полос, сделаны широкими, чтобы дать представление о спектральной области, в пределах которой встречается рассматриваемая полоса в исследованных углеводородах. [c.321]

Такое молекулярное движение может привести к спрямлению углов а и Р исходной ячейки к 90° и к развороту молекул относительно друг друга, то есть к перестройке триклинной кристаллической структуры в ромбическую ротационно-кристаллическую структуру Ог ц, в которой не обязан выполняться порядок в ориентации молекул. Подобный тип теплового движения Г. Церби и соавторы [411] описали как rotortranslation, изучая методами ИК-спек-троскопии и комбинационного рассеяния конформационные дефекты в структуре ротационной фазы н-парафина 19H40 и его дейтерированных аналогов (см. раздел 1.8). [c.152]

Метод менее стандартизован и автоматизирован по сравнению с другими типами хроматографии, однако позволяет получать богатую, зачастую уникальную информацию. Первый полностью автоматизированный прибор для ТСХ был сконструирован и выпущен в продажу фирмой Вакег в 1972 году, однако до сих пор используется ручной вариант ТСХ. Тем не менее современные методы ТСХ включают автоматизированное многократное проявление, проявление с ускорением потока подвижной фазы, сочетания с ВЭЖХ, электронной и инфракрасной спектроскопией, спектрометрией комбинационного рассеяния. Разработаны [53] программы библиотечного поиска по величинам /2/и ультрафиолетовым спектрам. [c.106]

Другой тип передачи кванта возбуждения — двухфононный, комбинационный,— заключается в исчезновении фонона частоты V J и в появлении нового фонона с частотой Va таким образом, что л 2 — Vl = Е, где Д — энергия кванта возбуждения парамагнитной частицы. Вероятность такого перехода пропорциональна произведению спектральных плотностей фононов с частотами V] и va. Поскольку в процессах комбинационного рассеяния участвуют упругие колебания решетки всех частот, этот тип передачи энергии наиболее эффективен в релаксационном механизме при достаточно высоких температурах, когда число колебаний решетки велико. При низких температурах главную роль играет резонансный обмен. [c.23]

Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомнлексов. Используя потенциальную функцию типа Юри—Бредли,. они вычислили частоты нормальных колебаний оксалатного иона с целью проверки выбора силовых постоянных и отнесений частот. Полученные результаты оказались согласуюш имися удовлетворительно с инфракрасными спектрами, исследованными этими авторами, а также с инфракрасными спектрами и спектрами комбинационного рассеяния, полученными другими исследователями [59, 143]. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и 1 цс-диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл—кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см , так как их отнесение является весьма достоверным. [c.357]

Существенным недостатком схемы регистрации типа бихроматор является невозможность вычитания пьедестала под полосами комбинационного рассеяния и флуоресценции (см. рис. 1). Это может приводить к ощутимым отличиям измеряемого параметра Фо от истинного Фо который связан прямой зависимостью с концентрацией основного пигмента фитопланктона — хлорофилла. Особенно сильным это отличие будет при низких концентрациях фитопланктона, высоких концентрациях растворенного органического вещества или их резких изменениях внутри одного полигона. Этот недостаток можно практически полностью устранить, перейдя от бихроматической схемы регистрации к четырехчастотной, добавив еще два канала — на длинах волн, лежащих в области 580—600 нм и 700—720 нм (см. рис. 1). По значениям сигналов в этих каналах можно провести линейную интерполяцию пьедестала под полосы КР воды и флуоресценции фитопланктона и осуществить его вычитание из сигналов на длинах волн 651 и 680 нм. Другой способ заключается в постоянном контроле панорамного спектра эхо-сигнала. Для этого был собран лазерный спектрометр для работы на пробах. [c.180]

Частоты нормальных колебаний могут быть найдены из колебательных инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также из электронных спектров. В инфракрасном спектре активны те колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента, в комбинационном же спектре — сопровождающиеся изменением поляризуемости молекулы. Для всех молекул, обладающих центром симметрии, колебания, активные в инфракрасном спектре, неактивны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот. Для молекул других типов колебания могут быть одновре.менно активны в обоих спектрах. Благодаря указанным особенностям спектров многоатомных молекул изучение спектров комбинационного рассеяния дополняет исследование молекул при помощи щгфракрасных спектров поглощения. Совместное исследование [c.25]

Молекулы трихлорокиси ванадия и фосфора имеют симметрию Сзу Для такой структуры разрешены шесть основных типов колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Спектр трихлорокиси ванадия наблюдался Миллером и Казинсом [203], и полученные основные частоты сравнивались с соответствующими данными Дельволля и Франсуа [204] для молекулы трихлорокиси фосфора (табл. 20). Были также изучены и другие тройные молекулы, содержащие галогены. Спектральные данные, касающиеся этих молекул, можно найти в статьях [205—213]. [c.69]

В многоатомных молекулах, помимо колебаний в направлении валентных сил, проявляются также так называемые деформационные колебания, т. е. колебания, происходящие под действием сил, противодействующих изменению валентных углов. В нелинейных молекулах, т. е. в таких, в которых один или более валентных углов отклоняются от 180°, могут проявляться к то10 же деформационные колебания второго типа, происходящие под действием сил, противодействующих выводу валентной связи из плоскости, в которой она обычно находится. Соответственно этому в формуле для частот комбинационного рассеяния многоатомных молекул, помимо многих валентносиловых констант (для каждой связи одно значение kf), появляются еще другие, так называемые деформационные константы. С увеличением числа валентно-силовых и деформационных констант в колебательной формуле комбинационного спектра сильно возрастает число линий. Поэтому спектры комбинационного рассеяния молекул, построенных из большого числа атомов, были бы очень сложны, если бы не вносилось упрощение, связанное с тем, что в радикалах, таких, как ОН, NHj, СН3, колеблются не только отдельные атомы, но и весь он, как целое. [c.345]

Таким образом, как показали работы А. И. Захаровой с сотрудниками, ацетиленовые третичные хлориды типа (К)2СС1— С=С—СНз благодаря своей большой реакционной способности оказались очень удобным исходным материалом для синтеза высокоразветвленных ацетиленовых углеводородов с четвертичными атомами углерода, с одной стороны, и трудно доступных четырехзамещениых алленов — с другой. К сожалению, разделение смесей этих углеводородов и получение их в индивидуальном состоянии было чрезвычайно затруднительным ввиду близости температур кипения. Судить об их образовании приходилось в основном по продуктам озонолиза и окисления, а также на основании анализа спектров комбинационного рассеяния света полученных смесей. [c.61]

Как видно из приведенных формул, образование молекулярного соединения приписывается водородным связям между водородом кислоты и кислородом молекулы спирта и ацетона. Наличие водородных связей указанного типа подтверждено измерениями спектров комбинационного рассеяния растворов карбоновых кислот и фенолов [29, 30] в согласии с результатами работ других авторов. Специальными криоско-ническими измерениями доказана тождественность продуктов присоединения, которые образуются при растворении вещества в индивидуальных растворителях и в инертном растворителе с добавкой изучаемого вещества и растворителя [27, 31]. В однотипных растворителях кислоты одной химической группы образуют молекулярные соединения одинакового состава и строения, близкие по своей полярности и прочности. В диссертации К. П. Пархаладзе [32], выполненной нод руководством Н. А. Измайлова, выяснено, что в других дифференцирующих растворителях, помимо ацетона, а именно в ацето-яитриле и нитробензоле, молекулярные соединения с карбоновыми кислотами и фенолами имеют тот же состав, что и в ацетоне, т. е. 1 1. [c.260]

Другим важным преимуществом инфракрасного метода является относительная его быстрота, связанная со всей совокупностью времени, затрачиваемого на подготовку образца, регистрацию спектра, его обработку и получение конечного результата так как регистрация обычно производится в сравЕИтельно узком спектральном интервале, этот процесс занимает время порядка 10—15 мин. при наличии двухлучевого спектрографа отпадает время на обработку спектра, так как приборы такого типа сразу дают спектры в процентах пропускания время, необходимое на расчет линейной системы уравнений, может быть доведено до 10 мин. и менее путем применения упрощенного метода расчета [80] или, что еще быстрее, при помощи сравнительно простых счетных машин [2]. Таким образом, при наличии современного оборудования полный количественный анализ одной фракции может быть совершен за время не более одного часа, тогда как аналогичный анализ по спектрам комбинационного рассеяния с применением фоторегистрации и последующим фотометрированием и расчетом (принятый метод анализа бензино-лигроиновых фракций в СССР), а также с присущей методу процедурой подготовки образца для анализа занимает на ту же фракцию время порядка нескольких дней. При этом точность инфракрасного метода по крайней мере раза в три выше точности комбинационного метода ввиду значительно большей интенсивности инфракрасного излучения. [c.445]

Для некоторых двухатомных молекул вращательные линии в спектрах наблюдались уже вскоре после открытия эффекта комбинационного рассеяния. Так, Мак-Ленан и Мак-Леод [69] первые наблюдали их в спектре жидкого водорода. Кроме колебательной линии, они обнаружили две вращательные (У = 2- -0иУ = 3- -1)ина основании этого пришли к заключению, что эффект комбинационного рассеяния может наблюдаться для неполярных молекул и что правилом отбора для вращательных переходов молекулы Нг является условие AJ = 2. Более того, они показали, что их работа экспериментально доказывает точку зрения Деннисона [30], утверждавшего, что водород представляет собой смесь двух отдельных типов молекул, одна из которых имеет только четные вращательные уровни, а другая — только нечетные. [c.116]

Рис. 12. Колебательные спектры молекул этилена С2Н4 и Са04, сфотографированные на спектрографе с низким разрешением. Характерное проявление полос различного типа находится в согласии с теорией. Линии, помеченные значком Я, относятся к неотнесен-ным линиям комбинационного рассеяния линии, помеченные буквой Н, представляют собой линии спектра ртути, а линии, отмеченные точками,— линии спектра комбинационного рассеяния, возникающие от других возбуждающих линий ртути, но не от линии

Пример такого сложного спектра, а именно спектр молекулы этилена, показан на рис. 9. Другим примером является спектр цис-бутеп-2, для которого вращательная структура не разрешается даже на спектрографе с вогнутой решеткой при фокусе в 6 м. С другой стороны, для молекул типа слегка асимметричных волчков, папример транс-бутена-2, бутадиена-1,3 и бутатриена, наблюдались довольно простые спектры. Типичным примером таких спектров является спектр бутадиена-1,3, показанный на рис. 9. Простой вид этого спектра, напоминающий спектры молекул типа симметричного волчка, мог предполагаться заранее, так как для молекул, которые незначительно отклоняются от симметричного волчка, К остается хорошим квантовым числом и поэтому приближенно еще справедливы правила отбора для симметричных волчков А/С = О, AJ = 1, 2. Согласно правилам отбора для молекул типа слегка асимметричных волчков, будут также разрешены переходы А/С =1, 2 (в зависимости от структуры молекулы), но ни один из них не наблюдался для вышеуказанных молекул. Известен только один случай, где наблюдаются переходы с А/С=2,— это спектр формальдегида [29], полученный на приборе с низкой дисперсией. Поэтому анализ спектров слегка асимметричных волчков проводился по уравнению [17], в котором вращательная постоянная Bq заменялась на Вц = 1/2 (Sq + Со). Постоянные, полученные таким образом из вращательных спектров комбинационного рассеяния, приведены в табл. 12. [c.188]

При ВЫСОКОМ разрешении Романко и соавторы [37] обнаружили в спектре другую резкую линию при 1614 которая лучше подходит для обертона 2v g. Таким образом, полоса 1652 сл-г остается неотиесенной. В табл. 11 приведены частоты колебаний молекулы .jHj, активные в спектре комбинационного рассеяния. Значения вращательных постоянных и структурных параметров молекул типа асимметричного волчка указаны в табл. 12, [c.199]

Многие из спектров, приведенных в нашем обзоре, сфотографированы на описанных выше спектрографах. Результаты показывают, что целесообразно иметь более высокое разрешение, чем достигнуто в настоящее время если бы удалось получить более высокие интенсивности линий при более низких давлениях газа (меньше чем 100 мм рт. ст.), то спектры комбинационного рассеяния можно было бы фотографировать с разрешением приблизительно 0,2 что является предельным для линии ртути 4358 Л из-за сверхтонкой структуры для естественного содержания изотопов ртути. Большой выигрыш в интенсивности спектра южeт быть достигнут, если использовать яркие решетки больших размеров в высокосветосильных спектрографах. В то же время для того, чтобы достичь разрешение 0,2 см на свежих спектроскопических пластинках Кодак ЮЗа-О, необходима эквивалентная линейная дисперсия по меньшей мере в 6 см мм. Были описаны два светосильных спектрографа, разработанных для изучения спектров комбинационного рассеяния, один из них использовал камеру шмидтовского типа с относительным отверстием //4 [18, 73], другой был собран по схеме Литтро-ва с относительным отверстием //10 [123I. Предполагается, что оба эти спектрографа будут выпущены с улучшенными решетками. [c.215]

Опираясь на спектроскопические данные (неожиданная сложность спектров комбинационного рассеяния н-пропил-галогенидов и других алкилгалогенидов), Кольрауш [10] впервые указал, что соединения, молекулы которых не являются жесткими, могут представлять по сути дела смесь отдельных поворотных изомеров. Критерием того, имеет ли молекула несколько поворотно-изомерных форм или нет, являлась для Кольрауша степень сложности спектров комбинационного рассеяния [1]. Позднее Мидзусима и его коллеги [111 показали, что спектры жидкостей, имеющие сложное строение из-за наличия поворотной изомерии молекул, упрощаются в кристаллическом состоянии. Это происходит потому, что, как правило, в кристаллической решетке бывает устойчива только одна из возможных изомерных конфигураций. Мидзусима и Еджелл и Глоклер, изучая спектры соответствующим образом выбранного ряда молекул, показали также, что устойчивые формы замещенных этана имеют шахматную конфигурацию [12] (Кольрауш [10] предполагал, что типы конфигураций таких молекул скорее транс и цис, чем транс и zoui). Лангсет и Бернстейн [13] впервые определили значение АЕ (для [c.359]

Имеются также некоторые данные по спектрам а — ы полиметилендигалогенов [113, 139] и диолов [140]. Однако спектры дигалогенов, являющихся в других отношениях очень удобными объектами для исследований, весьма сложны, так как многие из простейших представителей этого ряда не кристаллизуются в одной плоской зигзагообразной форме молекул [113]. Имеется множество данных по инфракрасным спектрам молекул более низкой симметрии типа X (СН2), У, таких, как моногалоген иды с длинной цепью [113, 114], спирты [17, 114, 115], карбоновые кислоты [104, 111, 116-118, 21, 122], соли кислот [111, 121, 123], эфиры [104, 124], соли аминов.[125, 1261 и кетоны [114]. Несмотря на то что работа по изучению полиметиленовых цепей началась с исследований спектров кристаллических н-парафинов, такого рода данных имеется- очень мало [56, 57, 128] вследствие того, что трудно получить хорошие по качеству спектры комбинационного рассеяния кристаллических образцов. [c.388]

Продолжая опираться на новую схему интерпретации спектров, по которой серия 890 см в спектрах комбинационного рассеяния относится к плоскосимметричным маятниковым колебаниям СНз(К1) длинных цепей, интересно пересмотреть отнесение упомянутой раньше серии 890 см в инфракрасных спектрах. Первоначально она была отнесена к антисимметричному относительно плоскости маятниковому колебанию СНд, но теперь есть основания полагать, что она представляет другое плоскосимметричное маятниковое колебание (Кз). Это предположение приходит в соответствие с экспериментальными данными [59 [, если экстраполировать серию к инфракрасной полосе 965 н-бутана, а не к первоначально выбранной полосе 951 смГ , имеющей контур типа С. Такое отнесение могло бы объяснить также тот непонятный факт, что распределение вне-плоскостных маятниковых колебаний СН3 перекрывает полосы 890 смГ без видимого взаимодействия или возмущения соответствующих им колебаний. Во всяком случае, оставляя в стороне вопрос о том, относится ли серия 890 к симметричным или антисимметричным относительно пло- [c.399]

Лапани и Райс [14], используя спектры комбинационного рассеяния, а также Котин и Нагасава [15], используя метод парамагнитного резонанса, пришли к выводу, что отсутствуют доказательства образования ковалентных связей при взаимодействии протона с сульфогруппой в сульфированном полистироле. Эти исследователи пришли к выводу, что при ионизации слабых электролитов необходимо различать три типа связей. Прежде всего это классическая ковалентная связь, наблюдаемая в слабокислотных (карбоксильных или фенольных) группах. Далее, это два типа электростатических связей, отличающихся друг от друга степенью специфичности связи между заряженными группами. Одна из этих электростатических связей возникает при образовании ионных пар, а за счет другой связи образуются подвижные слои из малых противоионов, взаимодействующие с большими многозарядными макроионами. Ни с помощью спектров комбинационного рассеяния, ни с помощью метода парамагнитного резонанса эти два тина электростатических связей различить нельзя. Но это можно сделать условно связи первого типа характерны для слабых электролитов. Два других типа [c.80]