Система для измерения интенсивности рассеяния

Нефелометрия основана на измерении интенсивности света, рассеянного дисперсной системой /р. Способность частиц к рассеянию или отражению света определяется размером частиц и длиной волны падающего света. Интенсивность светового потока, рассеиваемого дисперсными частицами, определяется уравнением Рэлея [c.89]

Нефелометрией называют оптический метод анализа, который заключается в измерении интенсивности света, рассеянного дисперсной системой. Теоретической основой нефелометрии является уравнение Рэлея (24.1), которому придают форму [c.395]

Композиционная неоднородность, помимо применения различных способов фракционирования в системах, чувствительных к изменению состава [16], может быть исследована с помощью ряда физических методов. Так, для сополимеров, компоненты которых различаются по своим физическим характеристикам (показателю преломления, плотности, спектрам поглощения) были предложены следующие методы измерения интенсивности рассеянного света в растворителях с различным показателем преломления [3] скоростной седиментации с одновременной регистрацией в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [31] плотности [27]. [c.29]

Характерные оптические свойства мелких взвешенных частиц лежат в основе нескольких косвенных методов определения их размеров, применимых главным образом к монодисперсным системам. Определение распределения частиц по размерам в полидисперсных системах путем одних лишь измерений рассеяния света представляет очень сложную проблему, для которой еще нет решений. Имеющиеся методы сводятся к четырем типам 1) измерение пропускания света в функции длины волны, 2) измерение интенсивности рассеянного света определенной длины волны, 3) определение окраски рассеянного света и 4) измерение поляризации рассеянного света определенной длины волны. [c.133]

Экспериментальная проверка и применение. Экспериментальное исследование опалесценции коллоидных систем осуществляют либо путем измерения интенсивности света, рассеянного под данным углом, либо по ослаблению проходящего света. Первый метод часто называют нефелометрией, а соответствующие ему приборы — нефелометрами. Устройства, используемые во втором методе, представляют собой обычные фотометры. В случае сильно разбавленных золей изометрических, достаточно малых, непроводящих бесцветных или слабоокрашенных частиц результаты измерений могут быть интерпретированы в рамках теории Рэлея. В качестве переменных используются длина волны света, угол, под которым измеряется рассеянный свет, разбавление (концентрация) золя, а также поляризация рассеянного света. Интенсивность рассеянного и проходящего света определяется визуальными сравнительными методами или с помощью фотометров и фотоэлектрических умножителей. С целью устранения эффекта флуоресценции используют то обстоятельство, что длина волны флуоресценции всегда повышена по сравнению с длиной волны рассеянного света. Поэтому, если при визуальном измерении рассеянного света использовать красный свет, эффект флуоресценции будет исключен. Так как интенсивность рассеянного света сильно зависит от угла наблюдения, то в исследованиях необходимо использовать очень узкий пучок света, а измерения производить при сильном диафрагмировании. К сожалению, эти требования, далеко не всегда выполнимые, вносят довольно большие сложности в изучение рассеяния света коллоидными системами и требуют тщательного обдумывания эксперимента. Желающим заниматься этими исследованиями мы рекомендуем ознакомиться с приборами новейшей конструкции. [c.26]

При измерениях интенсивности рассеянного монохроматического света обычно необходима гораздо более высокая степень усиления, чем в случав белого света. При этом уже следует применять для регистрации фотоумножители. За исключением регулирования системы стабилизации напряжения, установка фотоумножителя в схему не требует специальных знаний в области радиоэлектроники. При наличии в схеме фотоумножителя можно использовать выход контрольного фотоэлемента для исключения колебания интен- [c.180]

Система для измерения интенсивности рассеяния [c.151]

При исследовании микроструктуры нефтепродуктов и изучении процессов образования и накопления загрязнений наибольший интерес, видимо, представляют оптические методы, основанные на измерении интенсивности углового распределения рассеянного света. Это связано, во-первых, с тем, что угловое распределение рассеянного света очень чувствительно к изменению числа и размеров частиц дисперсной системы. Во-вторых, для решения обратной задачи рассеяния в настоящее время широко применяются новые статистические методы с использованием современных ЭВМ, значительно упрощающих вычисления. [c.18]

Указанные выше особенности дисперсионных характеристик рассматриваемых композиций СМС приближают их к коллоидным системам. Это обстоятельство подтверждается и результатами измерения интенсивности рассеяния композицией СМС рентгеновских лучей, направляемых под малыми углами с течением времени интенсивность рассеяния увеличивается, что [c.182]

Изучение рассеяния света важно для суждения о величине и форме частиц коллоидной дисперсности, которые слишком малы для непосредственного исследования их с помощью обычного микроскопа. На явлении рассеяния света основан ряд методов определения размера и формы частиц с использованием ультрамикроскопа, фотоэлектроколориметра, нефелометра и поляриметра. В ультрамикроскопе каждая частица обнаруживается в отдельности в виде светящейся точки или системы дифракционных колец. В остальных методах величина частицы оценивается на основании измерений интенсивности светового потока и степени поляризации в различных направлениях при рассеянии света в мутной среде. В совокупности эти методы дают возможность составить более или менее ясное представление и о форме частиц. [c.30]

До сих пор измерения интенсивностей диффузного рассеяния рентгеновских лучей неупорядоченными сплавами проводились только для определения параметров ближнего порядка <х (К). Однако параметры ближнего порядка, как правило, не представляют значительного интереса, так как они сложным и неявным образом зависят от потенциалов мен атомного взаимодействия. Напротив, как было показано выше, исходная количественная информация об интенсивностях диффузного рассеяния в различных точках обратного пространства неупорядоченного сплава прямым и непосредственным образом связана с фурье-образом V (к) потенциалов межатомного взаимодействия. Таким образом, для проведения термодинамического анализа системы пет необходимости прибегать к сложной и трудоемкой процедуре определения параметров ближнего порядка. Для этого достаточно воспользоваться теоретическими результатами, изложенными в 10, и выражением. [c.168]

Такая работа, по-видимому, впервые была проведена С. В. Семеновской с сотрудниками для сплавов Ге — А1 [101, 102]. в работах [103,107] на основании измерений интенсивностей диффузного рассеяния в трех неэквивалентных точках обратного пространства неупорядоченного сплава [102] была рассчитана довольно сложная диаграмма равновесия системы Ге — А1. Новый подход, развитый в работах [99, 101 —103], по-видимому, открывает новые возможности в использовании рассеяния рентгеновских лучей для исследования термодинамики сплавов. Некоторые результаты этих исследований будут изложены в следующем параграфе. [c.168]

В настоящем исследовании угол наблюдения составлял 90° (предусмотрено конструкцией прибора). Поскольку каждая система линз принимает световой конус, необходимо ограничить угол приема (применение безразмерной апертуры или / диафрагмы) до такой степени, чтобы было возможно использовать среднее значение измеряемой интенсивности рассеяния для выполнения расчета по Лоренцу — Ми. Альтернативный метод предполагает использование при измерениях нескольких угловых апертур с последующей экстраполяцией данных на нулевое значение апертуры. Контроль апертуры осуществлялся с помощью помещенной за линзами объектива диафрагмы. Безразмерную апертуру собирающих линз и диафрагмы характеризовали по методу Джексона [2]. Ее можно скорректировать в соответствии с разностями между показателями преломления кюветы и воздуха с помощью соотнощения [c.252]

Основные способы измерения размеров и распределения частиц методом светорассеяния рассмотрены в работах [39—52]. Измерение рассеяния света и его теоретическая интерпретация значительно упрощаются, если пользоваться определенными длиной волны и состоянием поляризации света, облучающего дисперсную систему. В настоящее время рассеяние света можно измерить весьма быстро и с достаточной точностью. Так, при использовании современных приемников лучистой энергии и надежной регистрирующей аппаратуры измерение относительных интенсивностей рассеянного света возможно с точностью до 1%. Эти измерения можно выполнить без нарушения состояния дисперсной системы. [c.18]

Оптическая система прибора формирует лучистый поток, направляет его на объект, способствует выделению полезного сигнала на фоне помех при регистрации приемником излучения. При измерении интенсивности углового распределения света, рассеянного дисперсными системами, оптическая система состоит из двух частей передающей (осветителя) и приемной. [c.50]

Турбидиметрический метод исследования основан на измерении интенсивности света, прошедшего через дисперс1чую систему. Интенсивность падающего светового потока ослабляется в результате его рассеяния дисперсной системой. Если принять рассеянный свет за фиктивно поглощенный, то можно получить простое соотношение, аналогичное закону Бугера — Ламберта — Бера для поглощения света молекулярными растворами. Ослабление интенсивности света (11 пропорционально интенсивности падающего света 1, проходящего через слой исследуемой системы толщиной йх [c.301]

Приемником лучистой энергии является ФЭУ-51. Выделение слабого сигнала на фоне другого более сильного при измерении индикатрис рассеяния под малыми углами имеет большое значение. Разрешение сигнала зависит от его относительной интенсивности. Так, если крупные частицы размером 50—60 мкм составляют 1% от числа всех частиц полидисперсной системы, то интенсивность дифракционной полосы, соответствующая этим частицам, будет составлять около 3% интенсивности фона, обусловленного рассеянием всех остальных частиц. Для выделения таких слабых сигналов приемник лучистой энергии должен надежно регистрировать световые потоки порядка 4-10" лм [102]. ФЭУ-51 можно вполне использовать для этих целей с последующим усилением выходного сигнала. Для усиления фототока использован фотоэлектрический усилитель Ф-120/2 с коэффициентом усиления 7000, [c.74]

Нефелометрическое титрование основано на изменении интенсивности светового потока, рассеиваемого твердыми частицами дисперсной системы. в процессе титрования. Указанная интенсивность пропорциональна количеству образующегося осадка. Кривую титрования строят в координатах интенсивность рассеянного светового потока после прохождения его через дисперсную систему — объем добавленного титранта. Точку эквивалентности находят по излому кривой титрования. Турбидиметрическое и нефелометрическое титрования применяют для определения содержания веществ, образующих осадки, а также для измерения мутности исследуемых технических объектов питьевой воды, сточных вод промышленных предприятий, растворов, воздушной атмосферы, газов, нефтяных фракций и т. п. [c.40]

Рис. 2-4. Зависимость (а) точки осаждения от величины характеристической вязкости фракций поливинилхлорида в системе тетрагидрофураи — амиловый спирт [19] измерения проводили при 22° и исходной концентрации полимера с = 0,2 г/100 мл. Зависимость (б) интенсивности рассеянного света от объема добавленного осадителя измерения проводили при 22° и исходном объеме 5 мл.

В предыдущем разделе предметом обсуждения были лишь такие системы, в которых растворенные частицы могли рассматриваться как изолированные диполи, обладающие малыми размерами по сравнению с длиной волны падающего света. Это имеет место для виниловых полимеров со степенью полимеризации меньше 500. Однако чаще размер молекул полимеров сравним с длиной волны в этом случае рассеяние света зависит от форм макромолекул в растворе. На рис. 48 изображена большая молекула полимера на пути светового луча. Рассеянный свет, попадающий на плоскость АВ (нулевой угол), совпадает по фазе с падающим лучом независимо от того, какая часть молекулы полимера является источником вторичного излучения. Однако по мере увеличения б возрастает различие между фазами света, пришедшего от различных частей молекулы в результате интенсивность рассеянного излучения уменьшается вследствие интерференции. Теперь рассеяние уже не симметрично относительно угла 90° (как показано на рис. 47) и / (9) зависит от угла, под которым производится измерение. [c.183]

Методы количественного анализа, используемые в ИК-спектроскопии, тоже основаны на измерении интенсивности поглощения. Приготовление образцов для количественного анализа должно быть в высшей степени воспроизводимым. В процессе измерения имеются большие или меньшие потери, связанные с отражением излучения, рассеянием и рядом других причин. Как правило, необходимо компенсировать эти потери при измерениях. Далее следует убедиться, что измеряемая величина не искажена рассеянием излучения в приборе, неоднородностью исследуемого образца или другими причинами. Концентрация компонента в большинстве случаев определяется интенсивностью в максимуме полосы поглощения. Методы измерения можно подразделить на три основные группы компенсационные методы, дифференциальный метод и метод базисной линии [6]. Последний особенно целесообразно применять для количественных определений в случае образования в сложных системах двойных солей (подробнее об этом см. на стр. 99). [c.17]

Проведение количественных измерений в адсорбционных системах усложняется наличием фона рассеяния адсорбента. В области изучаемой полосы фон достраивается на уровне соседних участков спектра, не содержащих полос поглощения (см. рис. 113). Неопределенность фона в области полосы поглощения и асимметрия полос, вызванная неоднородностями адсорбентов, делает нецелесообразным в целом ряде случаев учет крыльев полос поглощения. Наиболее благоприятны для измерения интенсивностей [c.288]

Измерение интенсивности флуоресценции можно провестй с помощью простого флуорометра с фильтрами (иногда прибор называют флуориметром). Такой прибор состоит из источника излучения, первичного фильтра, камеры для вещества, вторичного фильтра и системы обнаружения флуоресценции. В большинстве таких флуорометров детектор располагается под углом 90° к падающему лучу, что позволяет падающему излучению проходить через испытуемый раствор без загрязнения выходного сигнала, получаемого детектором флуоресценции. Однако на детектор неизбежно попадает некоторое количество падающего излучения в результате внутреннего рассеивания — свойства, присущего самим растворам таким же образом влияет присутствие пыли или других твердых веществ. Для удаления этого остаточного рассеивания используют фильтры. Первичный фильтр отбирает коротковолновое излучение, способное вызывать возбуждение испытуемого вещества, в то время как вторичный фильтр, обычно строго отсекающего типа, пропускает флуоресценцию при большей длине волны, но блокирует рассеянное возбуждающее излучение. [c.53]

Нефелометрический метод исследования основан на измерении интенсивности света, рассеянного дисперсной системой. Более высокая чувствительность и точность этого метода по сравнению с достигаемой в турбидиметрии позволяют определить не только концентрацию и размер частиц в золях, но и форму частиц, межчастичные взаимодействия и другие свойства дисперсных систем. Эти качества нефело.метрии обусловлены непосредственным измерением интенсивности рассеянного света, значения которой малы по сравнению с интенсивностью падающего и проходящего света. В основе нефело.метрии лежит уравнение Рэлея ( .5). [c.304]

В последнее время для объяснения особенностей плавления полимеров все большее распространение находит теория поверхностного плавления, предложенная Цах-маном - Согласно этой теории происходит постепенный переход участков молекул с поверхности кристалла в расплав, что и приводит к существованию интервала плавления Теория основывается на представлениях о равновесной длине участка цепи, находящегося в дефектном поверхностном слое кристалла. Эта равновесная длина должна расти с температурой, т. е. повышение температуры должно приводить к росту величины Ы1 (см. рис. 5, в). Измерение интенсивности рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами подтверждает этот теоретический вывод. Однако при рассмотрении экспериментальных данных, относящихся к системам, закристал- [c.37]

Первоначально основным аргументом в пользу представления об упорядоченности аморфных полимеров служили результаты светлопольных электронно-микроскопических исследований морфологических структур, которые получали выпариванием растворителя из раствора или непосредственно в блоке. На основании анализа полученных таким образом электронных микрофотографий был сделан вывод, что основными морфологическими формами надмолекулярной организации некрпсталлизующихся полимеров в блоке являются глобулы и фибриллы. Глобулярные образования в виде зерен диаметром 5—10 нм, внутри которых, судя по данным темнопольной электронной микроскопии, реализуется упорядоченность паракристаллического типа во взаимном расположении макромолекул, были обнаружены не только в некристаллизующихся полимерах (атактический полистирол), но и аморфизованных кристаллизующихся полимерах (полиэтилентерефталат, поликарбонат) ниже температуры стеклования. Следует, однако, иметь в виду, что корректные выводы относительно характера межмолекулярной организации в аморфных системах могут быть сделаны лищь при условии контроля морфологических данных дифракционными методами. Особенно ценные сведения для этих целей дают измерения интенсивности рассеяния в области малых углов, в которой форма кривой рассеяния почти полностью определяется межмолекулярной интерференцией. [c.39]

Электронограмма паров исследуемого вещества представляет собой фотопластинку с системой диффузных концентрических колец различной плотности почернения. Заключительной стадией эксперимента является фотометрирование — измерение светопропуска-ния электронограммы по радиусу дифракционной картины. Результаты фотометрических измерений позволяют рассчитать интенсивность рассеяния электронов / в зависимости ог координаты 8=(4ту>.)зт(0/2), где X — длина волны электронов 0 — угол рассеяния. [c.279]

В работах нашей лаборатории по растворам смесей полимеров впервые показано, что в смеси полимербв в растворе также возрастает ближний порядок в расположении макромолекул, что выражается в иовышенной степени ассоциации каждого компонента [26, 52—55]. Прямые доказательства повышенной ассоциации макромолекул в смеси полимеров в растворе были получены при измерении интенсивности светорассеяния в системе полимер — полимер — растворитель, когда показатели преломления одного из полимеров и растворителя практически совпадали [26, 53, 55]. Так, ПС (и = = 1,59) с молекулярным весом 5-10 имеет избыточное рассеяние в растворе в толуоле ( д = 1,50) более 80-10 см ири концентрации раствора 0,5%, а нолиизобутилен с молекулярным весом 10 [c.17]

Однако для ряда веществ (метиловый эфир, этан, этилен и, по другим измерениям, также ксенон [15, 20]) авторы делают вывод о невозможности объяснения наблюдаемых значений Др только за счет влияния гравитации и о несправедливости уравнения Ван-дер-Ваальса, а следовательно, и всей классической концепции в критической области, хотя в [15] не приведен метод расчета, а в [20] этот вывод сделан на основании сравнения с Др, вычисленным по уравнению Ван-дер-Ваальса. Нов [7] показано, что это уравнение дает лишь качественное согласие с опытом и в таких исследованиях может рассматриваться только как выражение определенной точки зрения, а не как метод точногорасчета.Относительно предположения, что вюбразованииДр могут играть какую-то роль молекулярные рои, пока ничего сказать нельзя, так как классическаятеорияфлюктуаций требует,чтобы в системе тепловые флюктуации соответствовали отклонениям температуры Д7 10 - - 10" град, тогда как в лучших опытах ДГ 10 10 град, что при наличии в критической области сильной корреляции объемов приведет к искажению эффекта и потому на данной стадии развития техники эксперимента осуществить корректную проверку этого вопроса будет невозможно. Если, однако, принять во внимание соображение, что чем больше Д7" в системе, тем интенсивней должно идти образование молекулярных агрегатов, то можно ожидать, что с повышением точности термостатирования это влияние будет падать. Отсюда можно заключить, что молекулярные агрегаты в критической области в предельном случае (АТ 10" град) не должны влиять на р — У-измерения, хотя их образование в реальных опытах может существенно сказаться, например, в явлениях, связанных с рассеянием света, и служить одной из причин наблюдаемых отклонений в критической области от закона Эйнштейна — Смолуховского. [c.140]

Прибор СТ-7, несомненно, основан на самом современном принципе измерения интенсивностей. Однако для расположения линий рядом друг с другом необходима довольно сложная оптическая система, и поэтому теоретически ожидаемое увеличение точности измерения практически подавляется мешаюшими эффектами, например из-за света, рассеянного на этой сложной оптике. [c.289]

Нефелометр НФМ также предназначен для сравнительных измерений светорассеивания в жидких коллоидных системах. Определение интенсивности светорассеивания данной средой в нем производится путем сравнения двух световых потоков — потока, рассеянного этой средой, и потока, рассеянного эталонным рассеивателем прибора. При измерениях световые потоки уравниваются с помощью диафрагмы с переменной площадью. [c.96]

Если интенсивность светорассеяния измерена при некотором угле для различных концентраций и экспериментальные данные сведены в график зависимости Кс1Я( ) от с, то экстраполяция к нулевой концентрации дает обратную величину молекулярного веса растворенного вещества. Чтобы получить этот результат, требуется еще экспериментально определить изменение показателя преломления раствора с изменением концентрации дп/дс). В таких простых системах, которые проявляют релеевское рассеяние, обычно производят измерение интенсивности света под прямым углом к направлению падающего пучка. [c.182]

Существуют два основных метода, основанных на измерении различных характеристик рассеянного света полимерными системами. При изучении упругого или статического рассеяния света измеряется полная интенсивность рассеяния /р, усредненная по временному инт валу, значительно превышающему характерное время флуктуаций плотности 8р(г, Г). Угловое распределение полной интенсивности /р определяется пространствашо коррелированными флуктуациями Ьр г), и поэтому зависит от характерных пространственных размеров неоднородностей распределшия веществ. [c.219]

Измерения проводились в одной точке на оси трубы. В качестве светорассеивающих центров при проведении этих измерений использовались частицы, получаемые из смеси глицерина (50%) с водой (50%) при помощи генератора микрометровых частиц производства фирмы Dante (Дания). Размер этих частиц-трассеров, моделирующих движение несущего воздуха, находится в диапазоне 2-5 мкм. Несмотря на то, что данные частицы существенно полидисперсны, из рис. 3.10 а видно, что осредненная скорость частиц-трассеров не зависит от чувствительности принимающей оптикоэлектронной системы ЛДА. Во-первых, это связано с тем, что инерция частиц-трассеров настолько мала, что различие скоростей наиболее крупных и наиболее мелких из них не превышает 10" % и находится в пределах погрещности данных измерений. Во-вторых, абсолютное различие размеров этих частиц незначительно и соответствующий диапазон интенсивностей рассеянного ими света может лежать в пределах одного щага при изменении напряжения ФЭУ (AU = 0,05 кВ). [c.71]

Увеличение интервала пропускаемых частот изл е-ния Ау и интенсивности рассеянного излучения приводит к полихроматичности используемого излучения, что является первой причиной отклонения от закона Бера. Вторая причина состоит в том, что с увеличением ширины щели величина пропускаемого интервала частот Ау может оказаться соизмеримой с полушириной полосы поглощения и даже превысит ее. Этот эффект особенно важен при аналитическом применении узкополосных спектров поглощения (например, спектров поглощения ионов лантаноидов), так как при большой ширине щели происходит срезание значительной части полосы поглощения, и калсущийся молярный коэффициент погашения в значительной степени отличается от истинного. По калибровочному графику можно судить о существенном отклонении фотометрируемой системы от закона Бера, даже когда при выполнении измерений по методу непосредственной фотометрии отклонений не наблюдается во всем интервале измеряемых оптических плотностей. Отклонение от закона Бера выражается в значительном искривлении калибровочного графика (влияние главным образом первой причины) или в уменьшении его наклона (при сохранении прямолинейного характера в определенном интервале измеряемых оптических плотностей) по сравнению с наклоном абсолютного графика (действие главным образом второй причины). [c.43]

Если построить график зависимости изотермы интенсивности рассеяния не от высоты к, а от давления, то перепад давлений под кривой интенсивности будет равен весу столба вещества, находящегося в камере, отнесенному к единице площади вертикального канала камеры. Для дуэтилоБОго эфира этот перепад давлений при наших экспериментальных условиях составляет величину порядка 1-10 3 атм, и изменения давления на 1-10 атм на изотерме, достаточно близкой к критической, приводят к значительному изменению не только интенсивности рассеяния (рис. 3), но и ряда термодинамических характеристик среды. Приведенные выше числовые оценки показывают, что выбор давления в качестве одной из измеряемых характеристик системы вблизи критического состояния люжет привести к значительным ошибкам. Это связано с тем, что в пределах тех малых погрешностей, которые имеют место при измерении давления, такие свойства системы, как плотность и сжимаемость, могут меняться в довольно широком интервале. Этот вопрос на примере СОг более подробно обсуждается в работе [6]. [c.377]

Важное преимущество всех методов, основанных на взаимодействии образца с электромагнитным излучением, заключается в том, что отрезок времени, проходящий между фактическим изменением исследуемой системы и измерением величины, отражающей это изменение, чрезвычайно лшл. Рассмотрим, например, процесс, при котором две находящиеся в растворе молекулы образуют ассоциат. Такое превращение, конечно, приведет к уменьшению осмотического давления и изменению распределения растворенного вещества при равновесном центрифугировании, что в свою очередь обусловит резкое изменение свойств раствора, основанных на внутреннем трении. Однако измерепие всех этих изменений осуществляется медленно, и такие методы не могут применяться в том случае, если цель экспериментатора — изучение кинетики превра-щений, протекающих в очень короткое время. Напротив, изменения интенсивности рассеянного света, оптической активности или спектров поглощения системы проявляются мгновенно, и скорость процессов, которые могут сопровождать изменения этих свойств, ограничивается лишь нашей способностью регистрировать временную зависимость очень быстрых изменений интенсивности света. [c.171]

При проведении измерений рассеяния света растворами макромолекул в смешанных растворителях часто обнаруживается, что кажущийся молекулярный вес растворенного вещества, рассчитанный по соотношению (V-39), изменяется в зависимости от типа используемого растворителя. Хотя такое варьирование может до некоторой степени отражать молекулярную ассоциацию растворенных частиц (гл. VIII), колебание кажущихся молекулярных весов наблюдается во многих случаях, в которых такая ассоциация почти невероятна. Анализ этого явления впервые был проделан Эвартом и др. [633], которые показали, что его можно объяснить оптическими эффектами, вызванными концентрацией термодинамически лучшего растворителя в областях, занятых макромолекулами. Этот принцип можно продемонстрировать на типичном полимере с показателем преломления n , растворенном в двух растворителях с показателями преломления ni и Пз, где Пз > Пд > ni, а Па больше показателя преломления смешанных растворителей. Примем для простоты, что взаимодействие компонентов не оказывает влияния на величину их показателей преломления, и, таким образом, наблюдаемый показатель преломления п является линейной функцией состава системы. В таком случае точный молекулярный вес но данным светорассеяния можно получить лишь в том случае, если соотношение концентраций двух растворителей в области, занятой полимером, будет таким же, как во всей системе в целом. Только тогда макроскопически определенное значение dnld представляет точную разность показателей преломления луча света при прохождении из среды смешанных растворителей в область, занятую макромолекулой. Если макромолекула предпочтительно поглощает компонент 3, то эффективный показатель преломления полимерной области возрастает, а показатель преломления смежных областей понижается. Это приведет к увеличению интенсивности рассеяния света и к повышению кажущегося молекулярного веса. Наоборот, если макромолекулы связывают компонент 1, то разность показателей преломления полимерной области и смен ных областей будет уменьшаться, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Поэтому переменный кажущийся молекулярный вес может быть использован для изучения относительного сродства полимеров к компонентам системы, состоящей из смешанных растворителей. Согласно анализу Штокмайера [634], для трехкомнонентной системы кажущийся молекулярный вес Mg связан с истинным значени- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология