Кинетика неравновесной поликонденсации

В литературе имеется довольно много данных по кинетике различных реакций равновесной поликонденсации [3]. Значительно меньше сведений по кинетике неравновесной поликонденсации, особенно в случае реакций, протекающих с большими скоростями [4]. Однако изучению кинетических аспектов различных неравновесных процессов, в том числе и на модельных системах, в последнее время уделяется большое внимание [4, 144—151, 189, 192, 204—215]. [c.46]

КИНЕТИКА НЕРАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.130]

При описании кинетики неравновесной поликонденсации можно не учитывать скорость обратных реакций, а также содержание в системе низкомолекулярного продукта. Ниже рассмотрена кинетика наиболее типичных реакций неравновесной поликонденсации. [c.130]

Неравновесная поликонденсация. В 60-х годах наблюдается интенсивное изучение неравновесной поликонденсации, в частности кинетики, механизма и закономерностей формирования макромолекул однородных и смешанных полимеров в неравновесных условиях. Большой вклад в решение этих вопросов внесли В. В. Коршак, А. Н. Праведников, М. М. Котон, [c.119]

Кинетика равновесной поликонденсации. Хотя, как правило, равновесная поликонденсация, нанример вышерассмотренная реакция эфирного обмена, проводится в неравновесных условиях, интересно рассмотреть кинетику поликонденсации, проводящейся в условиях, способствующих установлению равновесия. (Кинетика обратимой, или равновесной, полимеризации с раскрытием цикла рассмотрена в гл. 7.) Подробно исследована кинетика реакции эфирного обмена бмс (2-оксиэтил)терефталата [c.85]

Как и для необратимых полимеризационных процессов, молекулярная масса продуктов неравновесной поликонденсации определяется не термодинамикой, а кинетикой, точнее, соотношением скоростей основной и побочной реакций. [c.42]

Состав смешанного полимера, полученного неравновесной поликонденсацией (но конечно не порядок чередования отдельных звеньев по цепи), можно определить из кинетики отдельных составляющих его процессов, если основываться на принципе равной реакционной способности функциональных групп, независимо от того, какой величине молекулы они принадлежат. [c.99]

Б зависимости от константы равновесия к реакции (3.2) процесс поликонденсации будет равновесным или неравновесным. При небольших значениях к для получения высокомолекулярного полимера необходимо осуществлять отвод побочного продукта из зоны реакции, так как в закрытой системе средняя молекулярная масса полимера в равновесии оказывается низкой. Когда к достаточно велика, равновесие реакции (3.2) сильно сдвинуто вправа, следовательно, реакцией деструкции полимера можно пренебречь и при расчете кинетики учитывать только прямую реакцию конденсации, считая, что она протекает необратимо. Такую неравновесную поликондепсацию относят поэтому к необратимым процессам, В случае обратимой поликонденсации, при которой скорости прямой и обратной реакций (3.2) сравнимы, [c.71]

В качестве одного из подходов к расчету молекулярно--масс.овых распределений гомс- и сополимеров,получаемых в условиях неравновесной поликонденсации,а также дая учета влияния кинетических особенностей лоЗого реального процесса на характеристики солидисперсности полимеров, как оказалось,с успехом может бать использован прямой расчет кинетики и динамики изменения структуры полимера [c.156]

С. И. Кучановым нредложен общий кинетический подход, позволяющий рассчитывать ММР продуктов как линейной, так и разветвленной неравновесной поликонденсации с учетом переменной активности функциональных групп мономеров [79]. Разработанные автором общие принципы расчета кинетики и статистических характеристик продуктов реакций получения и модификации полимеров позволяют научно обоснованно подходить к выбору конкретных промышленных процессов с учетом специфики, связанной с полимерной природой реагентов [79]. [c.119]

Несмотря на то, что число исследований по кинетике равновесной поликонденсации довольно велико,— отмечали В. В. Коршак и С. В. Виноградова в 1968 г.,— большинство из них не решает задач общего теоретического плана и носит совершенно конкретный характер кинетического изучения той или иной реакции [218, стр. 134]. Причины такого положения, обусловленного как сложностью анализируемых процессов, так и трудностью их экспериментального изучения, уже довольно подробно рассдштрены нами ранее. Относительно изученности неравновесной поликонденсации, основы которой стали разрабатываться преимущественно в 60-х годах, эти же авторы придерживаются следующего дшения В противоположность достаточно хорошо исследованной равновесной поликонденсации, неравновесная поликонденсация является малоизученным процессом. Детально исследованных случаев неравновесной поликонденсации известно нона еще сравнительно мало и основные закономерности этих процессов еще не совсем ясны (подчеркнуто мной.— В. Я.) [336, стр. 680]. [c.137]

Расчет конкретной системы. Для ил.люс1рации метода рассмотрим процесс неравновесной поликонденсации глицерина с хлорангидридом какой-либо органической кислоты и исследуем возможность гелеобразования в ходе этого процесса. Известно, что вторичная гидроксильная группа в молекуле глицерина реагирует с константой скорости А з, заметно меньшей, чем константа скорости первичных групп А . Задачей теории является исследование влияния различия в константах кх и к , на кинетику гелеобразования, т. е. определение зависимости степени завершенности реакции р в гель-точке от относительной активности V = к /кх вторичных и первичных гидроксильных групп, а также от соотношения мономеров в исходной смеси. [c.171]