Кинетика гелеобразования

Рис. 10. Кинетика гелеобразования ПЭТФ при облучении УФ-светом с длиной волны 253,7 ммк. в вакууме.

Рис. 36. Кинетика гелеобразования в растворах полисиликатов калия с разными модулями (см. рис. 35)

Рис. 159. Кинетика гелеобразования и расхода малеинового ангидрида при вальцевании натурального каучука на воздухе при 20°С (сплошные кривые — 5% малеинового ангидрида, пунктирные кривые 3% малеинового ангидрида)

Для определения кинетики процесса через 10, 20, 30, 40 и 60 мин после сплавления мономеров в предварительно взвешенные колбы отбирают пробы (0,3—0,4 г с точностью до 0,0002 г) реакционной смеси, в которых определяют кислотные числа. Одновременно отмечают количество воды, выделившейся в приборе Дина — Старка. Поликонденсацию проводят до начала гелеобразования. [c.229]

Процессы гелеобразования белков обычно сопровождаются конформационными изменениями молекул, но ни в одной из приведенных работ, посвященных изучению конформационного состояния казеинов, не было проведено систематического исследования кинетики конформационных изменений казеинов в водных растворах, а также влияния таких факторов, как pH, температура, концентрация белка, что важно при исследовании гелеобразования. Кроме того, данные по влиянию температуры на конформацию макромолекул казеинов противоречивы, а данные по влиянию концентрации на оптическое вращение и изменение его во времени отсутствуют. [c.106]

Наиболее перспективным является инструментальное измерение реологических свойств коагулирующих систем гидроокисей алюминия или железа на основе применения ультразвуковых методик. Проведенные Маньковским [72] исследования показали, что эти методики целесообразно использовать и для контроля приготовления самих рабочих растворов флокулянтов, особенно активной кремнекислоты. Изменение поглощения ультразвука при активации растворов жидкого стекла полностью отражает физико-химическую сущность протекающих при этом процессов и характеризует кинетику образования золей и последующее застывание при гелеобразовании. [c.146]

Поскольку вероятность циклизации так сильно растет с размером цепи, это означает, что достаточно крупные макромолекулы, которые и определяют темп гелеобразования, должны быть циклизованы и поэтому даже при общем небольшом содержании циклических структур в системе влияние их на кинетику процесса должно быть существенным. [c.14]

На первый взгляд кажется удивительным, что трехмерная полимеризация, протекающая по законам физической кинетики структурных превращений, в то же время зависит в значительной степени от условий инициирования, как простой полимеризационный процесс. Так, согласно данным работы [24], время (и соответственно глубина) гелеобразования связано со скоростью инициирования Уи простым законом, вытекающим из схемы на с. 91 [c.101]

В наших работах описаны результаты опытов, которые устанавливают связь между формой существования трехвалентного хрома в растворе полимера и кинетикой гелеобразования. Показано, что в водном растворе при небольшом значении pH Сг может существовать как в коллоидной, так и в дискретной молекулярной форме. При низком значении pH в растворе преобладает Сг(Н20) , однако при pH выше 3 находится в равновесии с моно-, ди- и тригидроокисями. При pH от 4 до 8 образуются коллоидные осадки нерастворимого тригидрата Сг(0Н)з(Н20) . Кроме того, моно-, дигидроокиси взаимодействуют необратимо в течение нескольких часов или больше (в зависимости от pH, концентрации Сг и температуры), образуя димеры и олигомеры высшего порядка. Некоторые авторы предполагают, что эти олигомеры обуславливают образование сшивок. [c.83]

Кувшинов В.А., АлтунинаЛ.К., Стасьева Л.А. Кинетика гелеобразования в системе соль алюминия-карбамид-вода // Физикохимические свойства растворов и дисперсий поверхностные явления и фазовые переходы в жидких и твердых системах / РАН СО. Институт химии нефти. - Новосибирск, 1992. - С. 18-24. [c.214]

Жизнь полученных нами растворов полисиликатов калия не заканчивается растворением части кремнезема и переходом его в гидратированные формы, что происходит в течение нескольких суток. Позднее начинают развиваться процессы гелеобразования, и система теряет текучесть, что фиксировалось нами измерением вязкости системы, изменение которор отражало процессы гелеобразования. Растворы, будучи маловязкими, длительное время сохраняли ньютоновский характер течения. В связи с этим изменение вязкости в процессе гелеобразования трактовалось с позиции классических представлений, разработанных Эйнштейном. Образование цепочек взаимодействующих частиц кремнезема, ветвясь и разрастаясь, создает вместе с гидратными оболочками относительно неподвижные области, которые, увеличиваясь в объеме, приводят к застудневанию, которое наступает, когда фаза геля приближается к половине общего объема системы. Рассчитав по величине вязкости долю объема фазы геля, мы получили кинетику гелеобразования, представленную на рис. 36. [c.68]

ЗАМОРОЖЕННЫЕ ДИСПЕРСИИ ПОЛИМЕРОВ В МОНОМЕРЕ PJJg J 2. Кинетика гелеобразования [c.153]

Оказалось, что теоретически рассчитанные величины хорошо согласуются с экспериментальными данными. Кинетика гелеобразования ПЭТФ при облучении в вакууме показана на рис. 10. Расчет зависимости 5 +]/" 8 от 1/г дал величину р/а = 1,73. [c.87]

На рис. 9 показана зависимость скорости реакции сшивания частично омыленного поливипилацетата (ОПВА) терефталевым альдегидом (ТФА) от скорости сдвига. Видно, что практического влияния условия проведения реакции на кинетику не оказывают. Вместе с тем, как видно из рис. 10, влияние на вязкость системы и точку гелеобразования — заметное. При этом малые величины скорости сдвига уменьшают время гелеобразования, т. е. повышают эффективность сшивания за счет уменьшения вероятности обрыва, цепи развития сетки. Очевидно, что именно к этому эффекту должно привести разворачивание клубка, если определяющим в реакции обрыва цепи является внутримолекулярная реакция сшивания удаленных по цепи звеньев. При больших значениях скорости сдвига время гелеобразования снова увеличивается. Но при этом происходит качественное изменение структуры геля образуется не единая пространственная сетка, а мелкие набухшие в растворителе агрегаты. Причиной этого является влияние силового поля на структуру полимера в момент начала ее образования, вблизи точки геля. Разрывы/ слабосшитой системы приводят к увеличению времени гелеобразования и к появлению сетки в локальных областях. Протяженных участков сетки в этих условиях, по-видимому, образоваться не может. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология