Окисление этилена в окись этилена на серебре

Окисление этилена в окись этилена на серебре [c.66]

Кинетика окисления этилена в окись этилена на серебре [c.157]

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Выше мы говорили о том, как можно регулировать селективность процесса окисления этилена в окись этилена на серебре с помощью добавок щелочных металлов (лития, калия) или металлоидов (хлора, серы). Примеси на поверхности металла также образуют диполи, поэтому если калий, заряжающийся положительно, появляется на поверхности, то кислород, заряженный отрицательно, к такой частице притягивается. Таким образом, калий способствует заполнению поверхности кислородом. Хлор имеет тот же заряд, что и кислород, в связи с чем в его присутствии на поверхности серебра становится меньше кислорода. Этот процесс изображен схематически на рис. 30. [c.91]

Между вычисленными и экспериментальными данными соответствие удовлетворительное, что позволяет заранее определить границы перехода экзотермической каталитической реакции окисления, углеводородов из кинетической в диффузионную область. Такой расчет сделан Слинько [305] для контактного промышленного аппарата по окислению этилена в окись этилена на серебре. [c.181]

Большую роль должна играть доступность тех или иных центров адсорбции на твердом теле. Так, Стоун [201] показал, что в закиси меди на поверхности некоторых граней выступает ион кислорода, который легко может вступить в реакцию с углеводородом, а в других аналогичных окислах не имеется таких граней. Возможно также экранирование металлического иона посторонней примесью или кислородом. По данным Рубаника и Белой [425], селективность окисления этилена в окись этилена на серебре увеличивается в зависимости от радиуса нона металлоидной добавки, введенной в металл. Вероятно, такая экранировка изменяет окружение металлических атомов, служащих центром адсорбции оле-фина. [c.291]

Мягкое окисление на всех контактах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, крохме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении [c.137]

Большое внимание было уделено выяснению стадийной схемы окисления этилена в окись этилена на серебре — реакции, имеющей важное промышленное значение. Схема, показанная ниже, предложена Твиггом [183] на основании изучения кинетики процесса [c.75]

Влияние небольших количеств этилена было несколько большим в случае прогретых при 160—165° образцах, чем в случае образцов, не подвергавшихся прогреву. Уже это говорит о том, что указанный эффект не может быть приписан влиянию этилена на золотой отсчетный электрод. О том же убедительно свидетельствуют данные, полученные с Аи-электродом и Ni-образцом, а также с Ni-электродом и Ag-об-разцом. Следовательно, увеличение к.р.п. в присутствии этилена объясняется уменьшением работы выхода серебра вследствие хемосорбции этилена, который при этом поляризуется положительно, смещая один или несколько своих электронов к серебру или хемосорбированному на нем кислороду. Поэтому при совместном присутствии Ог и С2Н4 отрицательный заряд на поверхности серебра значительно меньше, чем в присутствии только О2, или поверхность даже заряжается положительно. В литературе имеются данные (например, Трепнела [1]) об отсутствии хемосорбции этилена на обезгаженной поверхности серебра. В докладе Л. Я- Марголис (см. стр. 410) указывается, что на чистой поверхности серебра этилен заряжается отрицательно. Следовательно, при совместном присутствии кислорода и этилена хемосорбция протекает иначе, чем при наличии в газовой фазе одного этилена. Это обстоятельство следует учитывать, в частности, при построении механизма каталитического окисления этилена в окись этилена на серебре. [c.170]

В литературе опубликовано несколько стадийных схем окисления этилена в окись этилена на серебре (стр. 136—138). Все они имеют ряд существенных недостатков, и поэтому каждую следует разобрать в отдельности. Данные, полученные при помощи изотопного анализа, показывают, что при наличии формальдегида или ацетальдегида реакция образования углекислого газа не уско-ряется, и эти соединения не могут быть промежуточными продуктами образования СО2 из этилена. Опыты с мечеными молекулами показали, что в условиях синтеза окиси этилена из этилена наблюдается следующее 1) серебро способно прочно захватывать молекулы кислородных соединений, которые, вероятно, образуют органический остаток по схеме Твигга 2) распад окиси этилена [c.135]

Неполное, или так называемое мягкое, окисление углеводородов на всех катализаторах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, кроме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении непредельных углеводородов (этилен, пропилен) и ароматических на ванадиевых катализаторах образуется большое число соединений альдегиды, кислоты, ангидриды (фталевый, малеиновый), окись углерода, углекислый газ и вода. Такое разнообразие продуктов реакции свидетельствует о многочисленных превращениях, которые испытывают углеводороды на этих катализаторах. Меньшее число веществ обнаружено при превращении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе, где в газовой фазе присутствуют только углекислый газ, иногда следы окиси углерода, а в жидкой фазе — акролеин и следы ацетальдегида. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология