Серебро работа выхода

Монослои металлов отличаются по своим физическим свойствам от массивного металла. Так, адсорбция серебра на платине снижает работу выхода электронов с 5,8 до 2,7 эВ. При толщине более трех монослоев работа выхода становится равной чистому металлу. [c.267]

Рассчитайте процесс аффинажа серебряного сплава состава 87,5 % Ag, 12,5 % u. Анодно растворяются оба компонента сплава на катоде осаждается только серебро с выходом по току 100 %, Для аффинажа использованы ванны нагрузкой I = 1000 А, объем электролита = 550 л. Ванны работают периодически до обеднения азотнокислого электролита серебром или обогащения его медью. Нижний предел содержания серебра в растворе fAg+] j,H =- 8 г/л, верхний предел [Ag"i , 50 г/л. Максимально допустимое содержание меди t u- l == 55 г/л. После обеднения раствора серебром часть электролита заменяют новым, полученным растворением лигатуры в азотной кислоте. Состав этого раствора fAg lj, = = 452 р/л. i u lj, = 64,4 г/л, концентрация свободной HNO , 20 г/л. Обогащенный медью раствор удаляют из ванны для контактного осаждения серебра металлической медью. [c.239]

В последнее время установлена связь между величиной работы выхода электронов (Дф) серебра и наличием разных примесей в катализаторе При адсорбции кислорода на серебре работа выхода электронов увеличивается. Такое же действие наб-людалось при введении добавок серы, фосфора, селена и других металлоидов. С увеличением работы выхода электронов уменьшается активность серебра и увеличивается избирательность процесса окисления. Различие скоростей реакций, вызванное модифицированием катализатора, связано, по-видимому, с изменением поверхностных концентраций компонентов. Так как скорости реакции образования окиси этилена и реакции глубокого окисления этилена до двуокиси углерода по-разному зависят от содержания кислорода, то, по мнению авторов , их уменьшение с увеличением работы выхода электронов происходит различным образом с возрастанием порядка реакции по кислороду (для Wl порядок 0,4—0,7 для — примерно 1,1) скорость образования двуокиси углерода сильнее уменьшается с изменением Дф. Следовательно, увеличение работы выхода электронов приводит к росту селективности окисления этилена. [c.221]

Другие металлы, как, например, серебро, медь и платина, характеризуются значительно более высокими работами выхода, и потому возможно, и даже весьма вероятно, что соответствующий им минимум Е будет выше, чем уровень А (рис. 19). Здесь мы снова имеем случай эндотермического хемосорбционного процесса. Образование измеримого количества хемосорбированного кислорода таким путем вряд ли возможно, но при каталитических процессах окисление других молекул вполне может происходить за счет ионов О2, которые весьма активны и образуются в больших количествах, если источником энергии активации является тепловая энергия. Соответствуюи ие рис. 19 молекулярные кислородные ионы каталитически активны, несмотря на то, [c.84]

Рассчитать вольта-потенциал для контакта серебра с медью. Работа выхода электрона составляет для металлов соответственно 4,3-10 и 4,5-10" Дж-моль . Какую долю стандартной э. д. с. системы серебро—медь составляет вольта-потенциал [c.56]

Как видно из рис. 111-64, при расщеплении атомного энергетического уровня почв-ляются подуровни с энергиями не только меньшими, но и большими исходной. Вырывание электрона с самого верхнего заполненного подуровня валентной зоны должно, следовательно, происходить легче, чем с исходного атомного уровня. Этим и обусловлено существенное уменьшение работы выхода электрона из металла по сравнению с ионизацией отдельного атома того же элемента. Например, ионизация атома Ад требует затраты 7,6 эв, а работа выхода электрона из металлического серебра составляет 4,7 эв. [c.112]

Изменения работы выхода электрона ф при адсорбции этих веществ на серебре, но данным опытов Еникеева [66], показали, что этилен и окись этнлена являются донорами электронов при адсорбции, а кислород и СОг — акцепторами. Вода незначительно уменьшает ср. На поверхности Ag протекают следующие реакции [c.110]

В этих устройствах поток электронов, создающий электрический ток в первичной цепи, образуется за счет внешнего фотоэффекта, который имеет место на фотокатоде, подверженном воздействию оптического излучения. Максимальная длина волны регистрируемого излучения определяется работой выхода электрона из фотокатода в частности, для кислородно-серебряно-цезиевого фотокатода она со- [c.212]

Рис. 78. Изменение работы выхода при введении в него различных электрона серебра в зв при введении количеств хлор-иона.

При 180—220° 1-й процесс быстрее 2-го процесса, а при 200 — 300° — наоборот. Темкин и Кулькова [75] обнаружили, что пористое серебро покрывается монослоем кислорода очень быстро, затем начинается медленный процесс проникновения кислорода внутрь (процесс глубокой адсорбции). Куммер [118] показал изменение работы выхода электрона серебра при адсорбции кислорода. По достижении значения потенциала, равного 0,2, увеличение давления кислорода приводит к уменьшению работы выхода, что подтверждают данные Брюера [119]. [c.36]

Измерение электропроводности п работы выхода электрона серебра нри адсорбции кислорода показывает, что кислород на поверхности заряжен отрицательно. [c.110]

Ш1Я О2 от 0,001 до 10 мм рт. ст. После тренировки серебра в вакууме при 250° работа выхода электрона в воздухе (давление от 1 до 70 мм рт. ст.) изменялась на 0,3 эв. [c.206]

Как было показано выше, энергия активации процесса связана с работой выхода ф. В литературе почти не имеется данных о связи ф с энергиями активации и скоростями каталитических реакций на серебре. Хейс [302] обнаружил уменьшение энергии активации разложения N50 на сплавах серебра с различными металлами, уменьшающими ф. Сосновский[303] исследовал каталитическую активность Е и разных граней монокристаллов серебра по отношению к реакции разложения муравьиной кислоты. С увеличением индекса граней (уменьшение ф) и реакции возрастают. Для процесса окисления этилена в окись этилена связь ф со скоростью реакции пс обнаружена. [c.208]

На рис. 79 показана связь работы выхода электрона с общей активностью и селективностью процесса. При увеличении работы выхода уменьшается активность серебра и увеличивается селективность. [c.209]

Изменение работы выхода модифицированного серебра и [c.210]

Ранее [166] было показано, что селективность и скорость глубокого окисления этилена на связаны с величиной Аф. При введении примесей, увеличивающих работу выхода серебра, наблюдается повышение селективности, тогда как в случае добавок, уменьшающих ф, селективность падает. На рис. 80 показано изменение логарифма скорости глубокого окисления этилена (lg А ш) от Аф, определенного после обработки А в водороде ири комнатной температуре (точки) и в углеводород-кислородной смеси при температуре 180° (крестики). Видно, что изменение работы выхода серебра нри адсорбции добавок больше ири измерениях Аф в вакууме, чем в угле-водород-кислородной смеси. [c.211]

Изменение работы выхода электрона при адсорбции кислорода и фурана на ванадий-молибденовых катализаторах разного состава (твердые растворы МоОз в УгОа) представлено на графике рис. 22 [180]. Аналогично другим органическим веществам, фу-ран —донор электронов, а кислород — акцептор. При адсорбции кислорода на серебре и платине также наблюдается отрицательное заряжение поверхности металла. [c.69]

Таблица 53. Изменение работы выхода электрона Дф для серебра и изменение селективности окисления этилена в окись этилена при введении модифицированных добавок [59]

Т а б л и ц а 54. Работа выхода электрона для серебра при адсорбции газов иа катализаторе [c.163]

В зависимости от концентрации Ag+ и -потенциал иодистого серебра может быть как положительным, так и отрицательным, меняясь в интервале 75 мВ. Из этого факта следует, что нри замене потенци-ал-определяющего иона знак -потенциала может меняться на обратный. Обычно золи металлов характеризуются отрицательными -потен-циалами, которые не коррелируют с их работами выхода или стандарт- [c.176]

Данные об изменениях работы выхода электронов, о механизме проводимости и о наличии заряда на поверхности позволяют рассмотреть возможный механизм действия примесей в катализаторе. При этом следует учитывать взаимодействие диполей на поверхности катализатора , протекаюш,ее аналогично взаимодействию заряженных частиц в адсорбционном слое . В присутствии электроотрицательных добавок (кислород, хлор) при электростатическом взаимодействии диполей кислорода и этилена с диполем металлоида уменьшается степень заполнения поверхности серебра кислородом и увеличивается степень ее заполнения этиленом. В результате возрастает вероятность образования окиси этилена на серебре. При введении электроположительных добавок, спо-собствуюш,их уменьшению работы выхода электронов, возможно глубокое окисление этилена, так как увеличивается степень заполнения поверхности кислородом.. [c.221]

Согласно второй точке зрения, происходит одновременная хемосорбция кислорода и этилена на поверхности катализатора, поэтому кислород и этилен должны конкурировать между собой в борьбе за поверхность катализатора. Это представление согласуется с кинетическими данными об адсорбции этилена и о его тормозящем действии и подтверждается специально поставленными экспериментами Так, например, этилен даже при тех температурах, когда его окисление не происходит, адсорбируется на катализаторе и снижает работу выхода электронов серебра - Уменьшение работы выхода не удается объяснить уменьшением количества хемосорбированного кислорода при его реакции с этиленом. Можно допустить, что электроны смещаются от этилена к серебру или к хемосорбированному на его поверхности кислороду, вследствие чего сам этилен приобретает положительный заряд. Работа выхода электронов серебра снижается тем больше, чем выше парциальное давление этилена в газовой смеси и чем выше температура. Все это указывает на то, что одновременная адсорбция этплена и кислорода на серебре существенно отличается от адсорбции этих же веществ в отдельности. Механизм этого процесса подтверждается также методом конкурирующих реакций . [c.288]

Отрицательное значение изменения поверхностного потенциала в процессе адсорбции кислорода на серебре при малых заполнениях поверхности свидетельствует о том, что в процессе хемосорбции осуществляется перенос зарядов с атомов серебра на адсорбированный кислород и поверхность заряжается отрицательно [53]. Этот вывод подтверждается работами по изучению изменения работы выхода электрона при адсорбции кислорода на серебре. Большинство исследователей считает, что адсорбция кислорода на серебре сопровождается диссоциацией его на атомные ионы (атомарная адсорбция) [54, 55]. В то же время в области больших заполнений поверхности имеет место и недиссоциативная (молекулярная) адсорбция [56]. Однако взаимодействие кислорода с серебром не ограничивается одной адсорбцией. В поверхностных слоях серебра, происходит растворение кислорода в металле [52], причем растворенный кислород, в свою очередь, оказывает влияние на дальнейшую адсорбцию кислорода из газовой фазы [57]. [c.35]

На типичных р-полупроводниках углеводороды при сорбции понижают их электропроводность. Знак заряда адсорбированной молекулы, определенный для N10 и УгОз по работе выхода и по результатам измерения электропроводности, один и тот же. Таким образом, различные молекулы углеводородов являются донорами при адсорбции на простых и сложных полупроводниках таких как 2пО, МпОг, СггОз, СпзО, МпСогО и СоМпа04. По данным Твигга [165], электропроводность серебра, нанесенного на стеклянное волокно, увеличивается при взаимодействии с этиленом и уменье шается при обработке в кислороде. Любарский [107] показал, что электропроводность серебра изменяется при реакции окисления этилена. Измерение электропроводности тонких серебряных про- [c.55]

Изменение ф нри адсорбции комнонептов реакции окпсления этилена указывает, что на иоверхности катализатора эти вешества находятся в заряженном состоянии. Вследствие связи работы выхода с теплотой адсорбции (Q) можно предположить, что на модифицированных образцах серебра для акцепторных газов (Оа, СО2) () уменьшится, а для доннорных (этилена) увеличится. Максимальные изменения теплот могут достигать 7—8 ккал моль (0,3 дв). [c.206]

Добавки, в состав которых входят ш,елочные и щелочноземельные металлы, уменьшают а металлоиды увеличивают работу выхода электрона серебра. Изученные элементы расположены в порядке увеличения их электроотрицательности. Элементы с меньшей, чем у серебра, электроотрицательностью уменьшают, а с большей увеличивают ф. Такая закономерность сохраняется для ф, измеренного в вакууме и в углеводород-кислородной смеси. Следует рассматривать только знак изменения работы выхода в зависимости от величины е но следующим причинам. Зависимость ф от концентрации иримесн не измерялась. Все добавки вводили в серебро в одной и той же объелгаой концентращш (0,02% атомн.). Однако вследствие различной растворимости примесей в приповерхностном слое п возможного частичного их удаления в процессе тренировки концентрация их на поверхности может быть неодинаковой. [c.210]

Рис. 80. Изменение логарифма скорости глубокого окисления этплена (lg Д Шуд) в зависимости от изменения работы выхода электрона (Д ф) модифицированного серебра.

Хемосорбция углеводородов на типичных р-полупро-водниках понижает их электропроводность. Знак заряда адсорбированной молекулы, определенный для NiO и V2O5 по работе выхода электрона и по результатам измерения электропроводности, один и тот же, т. е. различные молекулы углеводородов являются донорами электронов при адсорбции и на простых и на сложных полупроводниках, например на ZnO, МпОг, СггОз, СигО, МПС02О4 и С0МП2О4 [59]. Электропроводность серебра, нанесенного на стеклянное волокно, увеличивается при взаимодействии с этиленом [59], а работа выхода уменьшается, т. е. этилен служит донором электронов. Результаты измерения Аф пропилена на платине близки к данным, полученным на серебре [59]. Таким образом, на всех катализаторах окисления при адсорбции молекул кислорода поверхность заряжается отрицательно, а при адсорбции углеводородов — независимо от их строения — положительно. [c.69]

Из таблицы видно, что добавки щелочных и щелочноземельных металлов уменьшают работу выхода электрона, а добавки металлоидов увеличивают ее. Изученные элементы расположены в порядке увел1ичен ия их электроотрицательности е. Элементы с меньшей, чем у серебра (8=1,8 для Ад), электроотрицательностью уменьшают ф, а с большей — увеличивают. [c.160]

Известно, что изменение концентрации адсорбата на поверхности -металла может значительно влиять на величину ф, а иногда даже изменять ее знак. Следует заметить, что характер изменения Ф с концентрацией адсорбата зависит от природы и металла и адсорбата. Величина же Аф завиоит от условий обработки поверхности, например для серебра с добавкой -хлора Аф увеличивается на 300 эВ после обработки поверхности этилено-кислородной омесью, а после выдерживашия в вакууме — на 600 эВ. Значение Аф, измеренное методом КРП, не позволяет определить локальное изменение работы выхода электрона. Величины электроотрнца-тельности, приведенные в табл. 53, относятся к атомам, в то время как на поверхности серебра добавки могут быть в виде окислов, солей и др. [c.161]

Рис. 44. Зависимость изменения логарифма скорости глубокого окисления этилена от тманеняя работы выхода электрона модифицированного серебра

В присутствии окиси бария изменяется и работа выхода электрона с 4,4 эВ для чистого серебра до 3,8 эВ для модифицированного. Это можно объяснить образованием окисного полупро-водниковото слоя на поверхности катализатора на этом слое и протекает окисление этилена. Промежуточными формами для этой реакции являются комплексы этилена с молекулярным и атомарным кислородом. Образование комплексов с молекулярным кислородом превалирует на поверхности при повышении работы вы- [c.165]

Для массивного металла, конечно, потенциал ионизации и сродство к электрону равны по величине и равны работе выхода. Однако для отдельного атома металла потенциал ионизации численно больше, чем сродство к электрону. Расчеты методом молекулярных орбиталей, проведенные Бетцольдом [1, 40], показывают, что различие между потенциалом ионизации и сродством к электрону сохраняется у очень небольших агрегатов атомов металла, но с увеличением размера агрегата эти параметры сближаются для серебра и палладия они совпадают, когда агрегаты состоят из 20 и 4 атомов соответственно. Абсолютное значение точек сходимости не внушает особого доверия из-за ограничений самого метода расчета, но важен факт, что сходимость наблюдается для агрегатов весьма небольшого размера. Кроме того, из этих расчетов, но-видимому, следует, что, когда потенциал ионизации и сродство к электрону становятся одинаковыми, их величина превышает работу выхода для [c.273]

Таким образом, дефекты поверхности (ступеньки и т.д.) важны для протекания диссоциативной хемосорбции кислорода на металлах с относительно небольшой теплотой адсорбции - платине (серебре), что связано, по-зидимому, с возможностью большей координации адсорбированных атомов кислорода на ступеньках и меньшей работой выхода ступенчатых поверхностей по сравнению с гранью (III). [c.245]

Для исследования вопросов о влиянии кислорода и этилена при их совместном присутствии на электрические свойства поверхности серебра и о связи между каталитическими и электронными свойствами серебра мы провели ряд опытов по измерению работы выхода серебряного катализатора в атмосфере воздуха, этилена и этилено-воздушной смеси при различных температурах. Измерения производились методом вибрирующего конденсатора в приборе, предложенном В. И. Ляшенко. Образцы прессовались из порошка серебряного катализатора. В качестве отсчет-ного электрода применялось золото. Измерения производились при атмосферном давлении. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология