Механизм пассивирования электродов

МЕХАНИЗМ ПАССИВИРОВАНИЯ ЭЛЕКТРОДОВ [c.28]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Естественно, что попытки выяснить механизм разряда ионов на основании исследований процесса электроосаждения металлов не могут быть успешны до тех нор, пока не будет выяснена сущность явлений пассивирования электрода и не будут созданы методы контроля величины его активной поверхности в процессе электролиза. [c.192]

Механизм анодного растворения металлов существенно влияет йа скорость процесса, а также на качество обработанной поверхности [115]. В этой связи рассмотрим закономерности различных случаев анодного растворения при изменении потенциала анодно-поляризованного металла и других факторов процесса. При относительно малой величине анодной поляризации металла в условиях хорошей растворимости образующихся соединений и при отсутствии на поверхности электрода побочных процессов,, приводящих к ее пассивированию, происходит активное растворение (см. рис. 3, кривая АВ). К характерным особенностям активного растворения следует отнести 1) различную скорость растворения отдельных зерен и кристаллографических плоскостей поверхности металла (так называемое структурное травление) [c.25]

Необходимо поддерживать постоянное давление и состав газовой фазы над электролитом. Во многих случаях присутствие кислорода в газовой фазе может оказывать сильное влияние на механизм процесса. Например, процессы пассивирования металлов часто связаны с присутствием кислорода. С другой стороны, кислород может восстанавливаться на электроде параллельно с протекающей основной реакцией. Поэтому в большинстве случаев измерения нужно проводить в инертной или восстановительной атмосфере, в среде Аг, Не, N2 или Нг. Эти газы перед опытом должны быть очищены от кислорода, а иногда и от паров воды, других газов и примесей органических соединений. Для удаления растворенного в электролите кислорода инертный газ подают в ячейку через слой электролита в течение нескольких часов. [c.399]

Такое представление о механизме возникновения анодной пассивности позволяет рассчитать потенциал, до которого должен быть заполяризован анод для появления термодинамической возможности пассивирования. Очевидно, это будет потенциал, необходимый для протекания анодного процесса образования окисных или гидроокисных пленок (реакций (1) или (2)). Этот потенциал может быть рассчитан из термодинамических данных. Рассмотрим для примера поведение никелевого электрода при его анодной поляризации в кислой среде. Если в кислой среде никелевый электрод находится в активном состоянии, то анодный процесс будет [c.307]

Следующей причинои возможного торможения анодного проце .а в почвенном электролите является анодная пассивность. Механизм анод ного пассивирования железа в почве будет близок к анодному пассивированию в других электролитах, т е. можно полагать, что наличие активных ионов, например ионов хлора или других галоидных ионов, будет препятствовать возникновению анодной пассивности и, наоборот, наличие окислителей (в частности, хорошая аэрация поверхности металла кислородом воздуха) будет облегчать установление анодной пассивности железного электрода. По этой причине в почвах очень легких (песок) и, особенно, при относительно невысокой их влажности, т. е в условиях значительной проницаемости для кислорода воздуха, анодный процесс может в заметной степени тормозиться вследствие перехода железа в пассивное состояние. Предварительное экранирование поверхности анода за счет осаждения на анодной поверхности нерастворимых продуктов коррозии, приводящее к уменьшению активной анодной поверхности, будет облегчать последующее наступление анодной пассивности на незатянутых продуктами коррозии участках. [c.360]

Для более полного представления о механизме процесса, происходящего на электроде при электроосаждепии сплава, была изучена зависимость потенциала от времени при постоянной плотности тока ( и=2а/дм ). Эти измерен11я производились на том же приборе А. Т. Ваграмяна с некоторыми изменениями схемы. Полученные данные (рис. 3) показывают, что потенциал электрода со временем электролиза практически не меняется, он устойчив при допустимых плотностях тока. Как видно из кривых, поляризация в момент включения тока (отрезок. ) имеет несколько повышенное значение по сравнению с установившимся во время электролиза. После небольших перерывов тока поляризация почти но изменяется. Это указывает на то, что пассивирование катода в данном случае не ярко выражено и, следовательно, оно не играет решающей роли в скорости электроосаждения сплава Зп — N1. Высокая катодная поляризация при электролизе этих растворов объясняется в основном [c.437]

Что пассивирование может изменять механизм электрохимической реакции, было показано при номощи анализа кривых анодного перенанряжения железного электрода и сопоставления их с кривыми заряжения [15, 21]. При анодной поляризации железа в не очень концентрированных растворах щелочи, если электрод не был предварительно пассивным, протекает активный процесс анодного растворения железа с последующим выпадением рыхлого осадка гидрата закиси. Процесс этот идет хотя и с перенапряжением, но с таким небольшим, что он используется на практике в щелочных аккумуляторах. Скорость этого процесса Ге- Ре (0Н)2, как показали опыты, зависит от концентрации щелочи и потенциала электрода ср следующим образом [c.147]