Инкременты рефракции

Для ненасыщенных соединений к сумме атомных рефракций необ.> оди]Мо прибавить инкременты рефракций для кратных связей [c.29]

Если дисперсия света в данном веществе не известна, то для него приводятся значения Я-а (отмечены звездочкой). Вычисление таких мольных рефракций производится, естественно, по инкрементам рефракций для Я==Д. Использованные в наших расчетах ковалентные и ионные рефракции (/- и) атомов-неметаллов соответственно равны Р 1,5 и 2,4 С1 5,5 и 8,6 Вг 8,4 и 12,1 1 14,0 [c.128]

Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

Систематика атомных и связевых инкрементов рефракций, изложенная в настоящей главе, по существу, абстрагируется от термодинамических условий существования вещества, в том числе и от его агрегатного состояния, Когда мы говорили о кристаллических или нор- [c.151]

Из таблицы видно, что разница рефракций ионов ГШ4+ и К+ составляет в среднем 1,5 см (отсюда рефракция иона аммония равна 3,7 см ). С помощью этой величины нетрудно выявить инкременты рефракций водородных связей тииа N—И...Х. [c.176]

Следовательно, и значение атомной рефракции двух атомов углерода в молекуле окиси этилена должно быть иным, чем, например, в молекулах парафинов. Необходимость этого опыт подсказывал давно, но в ранних расчетах МЯ для циклопропана согласие с опытом достигалось тем, что при расчете вводился инкремент рефракции " трехчленного цикла, равный - -0,7. Физический смысл такого инкремента в том и состоит, что он вводит поправку в расчет молекулярной рефракции, вызываемую иным, измененным против обычного валентным состоянием атомов углерода в циклопропане. Что касается атома кислорода в молекуле окиси этилена, то совершенно ясно, что для него нельзя принять то же значение атомной рефракции, что и для атома кислорода в эфирах. [c.23]

Авторы этой работы отмечают, что линейная, зависимость между рефракциями не зависит от типа связи поэтому нет необходимости вводить условные системы атомных , ионных и тому подобных рефракций или же инкрементов рефракций. Это достоинство сравнительного метода расчета, разумеется, распространяется не только на рефракцию. [c.16]

В таком случае в качестве меры объема, обусловленного наличием связей С—С в ароматическом ядре, надо брать некоторую среднюю величину инкремента рефракции между инкрементом для простой алифатической связи С—С (0,000) и для двойной связи С=С (1,733), т. е. [c.230]

В самом деле, молекулярный объем и молекулярная рефракция являются мерой заполнения пространства веществом, как бы мерой объема, занимаемого молекулой. Но ведь расстояния между центрами углеродных атомов в бензоле (и в других ароматических соединениях) представляют собой некоторое среднее (1,40 А) между расстояниями у простых связей С—С (1,54 А) и у двойных С=С(1,32 А). В таком случае в качестве меры объема, обусловленного наличием связей С—С в ароматическом ядре, надо брать некоторую среднюю величину инкремента рефракции между инкрементом для простой алифатической связи С—С (0,000) и для двойной связи С=С (1,733), т, е. [c.230]

Значительный инкремент рефракции (+0,59), отмеченный нами для данной углеводородной смеси в предшествующей статье, находится в полном соответствии с только что приведенным заключением о строении ее компонентов, характерным признаком которого является семициклическая двойная связь. [c.118]

Оказалось, что наилучшей количественной характеристикой в рамках атомных инкрементов рефракции является рефракция связевого электрона (Бацанов, 1956, 1957 гг.), которая в 1-м приближении равна разности ионной и ковалентной рефракции ацидо-лиганда. Поскольку при образовании комплекса платина (или другой металл-комплексообразователь) тоже поставляет свои электроны на связь, то к первой разности следует добавить и рефракцию связевых электронов платины. [c.183]

Предполагая, что молекулы представляют собой сферические проводящие по поверхности частицы, которые расположены случайно и не воздействуют друг на друга, Лорентц и Лоренц доказали, что эта функция должна обладать строго аддитивными свойствами кроме того, эта функция не должна зависеть от изменений температуры и давления. На практике доказано, что i LL только в очень незначительной степени зависит от температуры, а именно около 0,1% на 10°. Эта функция может быть также построена с достаточной степенью точности на основании атомных и групповых инкрементов рефракции (конститутивное свойство, аддитивность отдельных кирпичиков ). Например, Брюль [180] и Эйзенлор [181] установили для чистых насыщенных углеводородов постоянство инкрементов. Кроме того, неоднократно было показано, что i LL обладает также аддитивными свойствами в смесях . [c.178]

Классические методы расчета молярных рефракций основаны на суммировании ионных или ковалентных инкрементов рефракций элементов, составляющих данную молекулу. Система ионных рефракций применяется в неорганической химии, а систему ковалентных рефракций используют, как правило, для расчетов молекулярных рефракций органических соединений. Таким образом, з основе этих методов расчета, лежит предположение, что связи в неорганических вешествах носят чисто ионный, а в органических — чисто ковалентный характер. Различные [c.119]

В разработанном нами. методе молекулярные рефракции вычисляются путем суммирования инкрементов рефракций атомов с промежуточным характером связей. Расчет заключается в следующем. Вначале определяется степень ионности связи в данной молекуле или кристалле. Затем, зная величины чисто ионных и ковалентных рефракций любых элементов и закон изменения рефракций атомов по мере нх ионизации, можно вычислить инкременты рефракций электроположительной и электроотрицательной частей молекулы или кристалла,. [c.121]

С помощью этих инкрементов рефракций можно рассчитать молекулярные рефракции тысяч химических соединений. [c.121]

В первой работе, посвященной новому методу вычислений молекулярных рефракций [181], инкременты рефракций атомов с промежуточным характером связей вычислялись по кривым /=/(/) (см. рис.7). Мы предполагали при этом, что пропорциональность рефракций и объемов атомов будет сохраняться на всем протяжении [c.121]

Рассчитываем молярную рефракцию по.правилу аддитивности. Величины атомных, групповых рефракций, инкременты рефракции связей и циклов берем из таблицы (см. приложения, табл. 1). [c.23]

Эта зависимость в прямой форме была установлена автором в 1957 г. [203] и с тех пор широко использовалась для определения координации атомов в сложных кристаллических соединениях. Соответствующие вопросы будут освещены при дальнейшем изложении материала. А пока заметим, что изменения рефракций полиморфных модификаций ири изменении координации атомов связаны с инкрементами рефракций в атомной системе поправки на двойную и тройную связи в системе ковалентных рефракций отражают увеличение рефракции из-за уменьшения координационпого числа углерода. Примечательно, что изменение рефракции углерода при фазовом переходе графит—алмаз совпадает со значением рефракции па двойную связь, отнесенной к одному атому — 0,7 см [c.163]

Молекулярная рефракция окиси этилена. Как известно, чувствительной физической константой, хорошо характеризующей валеглное состояние атомоп п молекулах вещества, является молекулярная рефракция МЯ, рассчитываемая по закону аддитивности как сумма атомных рефракций и структурных инкрементов рефракции молекулы этого вещества. При правильном выборе соответствующих величин эта расчетная величина МЯ должна совпадать с экспериментально определенной величиной, вычисленной из показателя преломления по формуле Лорентц — Лоренца [c.21]

Дело в том, что Брюль, Ауэре и некоторые другие исследователи рассчитывали молекулярные рефракции а-окисей по сумме атомных рефракций без учета инкремента рефракции для трехчленного гетероцикла, хотя Чугаев , а затем Остлинг и Ай-зенлор показали неправильность утверждения Брюля , что напряженность цикла не влияет на молекулярную рефракцию циклических молекул. Исследованиями упомянутых авторов было показано, что трехчленный цикл из атомов углерода имеет свой инкремент в молекулярной рефракции, подобный инкрементам для двойной и тройной связей, хотя и меньщий по величине. Было найдено , что инкремент цикличности в молекулярной рефракции циклопропана равен +0,7 (линия О натрия). [c.22]

При расчете молекулярной рефракции окиси этилена с учетом инкремента рефракции цикла +0,7 и при использовании значений атомных рефракций атомов, составляющих молекулу окиси этилена такими, какими они до сих пор приняты в органической химии (атомная рефракция для атома кислорода в этом цикле равна атбмной рефракции для атома кислорода в молекулах простых эфиров), получается величина молекулярной рефракции окиси этилена [c.22]

Число членов цикла п Инкремеят рефракции Число членов цикла п Инкремент рефракции [c.60]

Связь Энергия связи, кпал Межатомное расстояние, А Характери-стич.частота в ИК-спектре, СЛ1 Инкремент рефракции (линия натрия) [c.142]

Сравнение ковалентных и ионных рефракций одних и тех же элементов показывает, что внешние электроны дают максимальный вклад в общую поляризуемость атома. Поэтому учет реальной полярности связи в рассматриваемой молекуле или кристалле должен привести к существенному изменению инкрементов рефракций, приходящихся на катион и анион . Здесь остановимся на законе изменения поляризуемости атома по мере его ионизации, который надо знать, чтобы рассчитывать рефракции полярных атомов для любых значений ионности связи. Для нахождения закона изменения поляризуемости можно воспользоваться взаимосвязью объемов и рефракций атомов. Изменение радиусов атомов по мере их ионизации легко находится методами Сандерсэна и Полинга. Полученные данные об изменении размеров атомов по мере их ионизации можно использовать для нахождения зависимости К=/( ) следующим образом. Для крайних точек-для ковалентного и ионного радиуса каждого элемента-находилось отношение к = Р./г , которое затем линейно интерполировалось (через 10% ионности) для промежуточной полярности связи. После этого ю% [c.176]

Кордес [48] подошел дифференцированно к оценке рефракций ионов кислорода, на.ходящихся в контакте с различными катионами и вывел количественные инкременты рефракций кислорода раздельно для простых случаев. Мостнковый кислород имеет постоянную рефракцию в силикатном стекле 3,67, в боратном — 3,45, в фосфатном — 3,76. Рефракцию немостиковых ионов кислорода в бинарных стеклах Кордес связывает линейными уравнениями с содержанием соответствующих окислов. Система Кордеса не нашла практического применения, так как число сочетаний возможных партнеров Ме для иона кислорода в сложных стеклах неограниченно велико и, следовательно, столь же велико и число инкрементов рефракций. [c.282]

Следует подчеркнуть, что инкременты рефракции Ергенсена относятся не к чисто ионным связям, а к реальной полярности химических веществ в водных растворах. Это приводит к увеличению рефракций катионов и уменьшению таковой анионов по сравнению с соответ- [c.51]

Изучение эффекта экзальтации позволило Зайцеву дальше развить аддитивную схему расчета рефракций в отношении кратных связей. На большом числе органических соединений высокой степени чистоты им были уточнены значения ковалентных аддитивных рефракций водорода (1,034 см ) и углерода (2,573 см ) и показано, что инкременты рефракций на двойную и тройную связи в атомных системах Айзенлора и Фогеля содержат неаддитивные вклады, обусловленные взаимодействием метиленовых групп с кратной связью (так называемое сверхсопряжение). Последние достигают максимума на 2—3 членах гомологического ряда, что позволяет выявить их абсолютные значения. В результате были вычислены чистые инкременты рефракции на кратные связи 1,37 см для двойной и 1,60 см — для тройной связи. Эти величины представляют большой интерес для установления корреляций между спектроскопическими и рефракционными характеристиками кратных связей. [c.226]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.75 , c.102 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.91 , c.110 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.198 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.177 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.198 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология