Эфир оксалилуксусный

По методу II с использованием в качестве исходных соединений диэтилового эфира оксалилуксусной-4- кислоты были получены [5] яптарная-ЬС (выход 28%) и яблочная-4- (выход 39%) кислоты. [c.126]

Если использовать в качестве карбонильной компоненты диэтиловый эфир щавелевой кислоты, то через стадию замещенного эфира оксалилуксусной кислоты (диэтилового эфира 2-оксобутандиовой кислоты) его кетонным расн еплением (см. ниже) могут быть получены а-оксокарбоновые кислоты [c.449]

Получение пировиноградной кислоты кетонньш расщеплением оксалилуксусного эфира Оксалилуксусный эфир кипятят с Ш%-ной корней кислотой. Выделяется уг.чекислота, и эфир медленно переходит п раствор. Пировиноградная кислота выделяется из раствора по Э. Фишеру в виде фснилгидразона, который иредставляет собой желтые блестящие иг.аы, кристаллизующиеся из алкоголя и плавящиеся прн 189—190 [c.24]

Строение конечного продукта LV было предложено на основании его превращения в L 4. Из бензальанилина и этилового эфира оксалилуксусной кислоты было получено соединение LVH [197]. [c.262]

Эфир оксалилуксусной кислоты получается в виде натриевого производного описанным выше образом конденсацией эфиров щавелевой и уксусной кислот с этилатом натрия. Он представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 131° при 24 мм. При кипячении с разбавленными кислотами он подвергается кетонному расщеплению с образованием пировиноградной кислоты [c.81]

Кроме того кетонному расщеплеггию подвергаются ие только замещенные ацетоуксусные эфиры, но вообще почти все ацнлуксусные эфиры так например из оксалилуксусного эфира получается пировиноградная кислота [c.24]

Так же, как ацетоуксусный эфир, реагируют и другие эфиры /З-кетонокислот, папример оксалилуксусный эф ир. [c.427]

Конденсацией эфиров /З-кетонокислот с соответственными альдегидами пол П1аются циклические системы. Так, й-амикобензальдегид дает с оксалилуксусным эфиром хинолин-2, 3-дикар боковую кислоту (акридиновая кислота) [c.427]

Синтез оксалилуксусного эфира [c.381]

Оксалилуксусный эфир легко декарбонилируется, превращаясь в диэтиловый эфир малоновой кислоты [c.381]

Таким образом, в описанном выше случае будет происходить конденсация двух разноименных эфиров. Примером может служить конденсация этилацетата и диэтилоксалата, приводящая к получению оксалилуксусного эфира с высоким выходом [c.191]

Среди соединений, содержащих карбонильную группу и вступающих в данную реакцию сочетания, следует отметить кетозы и альдозы [177], ацетилацетон, бензоилацетон, ацетоуксусную кислоту, ее эфиры и анилид, малоновую кислоту и ее эфиры аце-тондикарбоповую, оксалилуксусную, а-кетоглутаровую, дикетова-лериановую, пировиноградную кислоту, трибензоилметан и другие соединения. Аналогичной способностью обладают и алицикличе-ские кетоны, которые в щелочной среде при действии солей диазония также образуют диазосоединения [178—182]. Циклопента-нон, например, реагирует по схеме [c.52]

Конденсацией эфира щавелевой кислоты с эфирами монокарбоновых кислот получаются алкилированные производные оксалилуксусного эфира. При гидролизе последних в мягких условиях происходит декарбоксилирование [c.52]

Оксалилуксусная кислота получается омылением ее эфира в мягких условиях с соляной кислотой на холоду. Она получается также окислением яблочной кислоты марганцовокислым калием или из ангидрида диацетил винной кислоты [c.81]

Кроме того, оксалилуксусный эфир разлагается еще и по другому пути с отщеплением окиси углерода] при медленной перегонке он превращается в малоновый эфир [c.81]

В результате восстановления оксалилуксусного эфира амальгамой натрия и гидролиза образуется яблочная кислота [c.81]

СНз-Грунпа оксалилуксусного эфира особенно реакционноспособна и гладко конденсируется, например с альдегидами. Введение алкильных групп при углероде, осуществляемое обработкой натриевого производного галоидными соединениями, происходит таким же образом, как и у малонового эфира, но вследствие протекания побочных реакций выходы малы. [c.81]

В применяющемся в настоящее время техническом способе производства тартразина исходят из оксалилуксусного эфира, превращающегося в результате конденсации с фенилгидразинсульфокислотой в сульфофенилпиразолонкарбоновую кислоту последняя сочетается далее с диазотированной сульфаниловой кислотой [c.677]

Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]

Образующийся таким образом активный ацетат соединяется с оксалилуксусной кислотой с помощью процесса, напоминающего синтез ацетоуксусного эфира из этилацетата конденсацией Клайзена, и дает связанную с ферментом лимонную кислоту. Последняя затем дегидратируется и изомеризуется до цйс-аконитовой кислоты и присоединяет воду в обратном порядке с образованием изолимонной кислоты, которая является легко окисляемой а-оксикислотой. Ферментативное окисление веществ этого типа, проходящее по механизму гидридного перехода к пиридиновому циклу, обсуждалось на стр. 86 и имеет простые химические аналогии среди процессов окисления спиртов. [c.124]

Реакция основана на образовании кетоксима и превращении его в бромнитрозосоединение, обладающее интенсивной синей окраской, заметной даже при большом разведении. Чувствительность реакции Пилоти—Штока сравнительно велика она не понижается в присутствии большого количества спирта. Аналогично реагируют соединения с группой С—СО—С , а также ацетоуксусные и оксалилуксусные эфиры. Исключения составляют, например, ацетофенон и камфора. [c.437]

В таблице 54 представлены данные о влиянии нагревания нш подобные соединения. Во всех случаях основная реакци представляет собой простое отщепление окиси углерода. Последний патент рекомендует для превращения оксалилуксусных эфиров й малоновые эфиры применять в качестве контактной масеьЕ кокс или пемзу при температуре между 250 — 350°. [c.547]

Аналогично реагируют эфиры ацетоуксусной и оксалилуксусной кислот. Исключение составляют, например, ацетофенон и камфора. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология