Ацетоуксусная кислота также Ацетоуксусный эфир

Каждая из форм ацетоуксусного эфира выделена в индивидуальном виде. Кетонная форма (твердое кристаллическое вещество) была получена при охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире. Енольная форма (низкокипящая фракция) выделена вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. В виде смеси цис- и транс-изомеров енольная форма получена также при разложении натрий-ацетоуксусного эфира, предварительно охлажденного до низкой температуры, хлороводородной кислотой. [c.238]

Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот , а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты Эту реакцию катализируют также ионы ОН . При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия . Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты . [c.357]

При омылении енолацетата ацетоуксусного эфира 1 %-ной щавелевой кислотой также можно получить чистую енольную форму. [c.331]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Ацетон, фенилпировиноградная, а-кетоглутаровая, глиоксиловая, левулиновая и мезоксалевая кислоты, а также ацетоуксусный эфир дают в этих условиях кольцо другого цвета — от коричневого до оливково-зеленого. [c.187]

Синтез из производных салициловой кислоты. Ацилирование в эфирном растворе натриевых производных ацетоуксусного, малонового или циануксусного эфиров замещенными хлорангидридами о-ацетоксибензойных кислот (XX) приводит к получению 4-оксикумаринов, замещенных в положении 3 (XXI—XXIII), или бензотетроновых кислот [48]. Аналогичные соединения образуются также при конденсации по методу Клайзена метиловых эфиров [c.138]

Он представляет собой жидкость, кипящую при 181° С (с разложением), имеет приятный фруктовый запах. По химическим свойствам ацетоуксусный эфир — очень реакционноспособное вещество, и его применяют в специальном методе синтеза различных карбоновых кислот и кетонов (ацетоуксусный синтез ) применяется также для приготовления ряда лекарственных веществ. [c.218]

Для получения арилидов ацетоуксусной кислоты вместо ацетоуксусного эфира можно применить также дикетен СНзСОСН=СО. Реакция ацетилирования аминов дикетеном протекает по схеме [c.375]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]

Декарбоксилирование щавелевоуксусной кислоты в этаноле в присутствии амина протекает с той же скоростью, что и образование основания Шиффа из этилового эфира этой кислоты [115] кроме того, скорость катализируемого цианометиламином декарбоксилирования ацетоацетата в водном растворе совпадает со скоростью реакции этилового эфира ацетоуксусной кислоты с цианометиламином с образованием основания Шиффа и енамина [117]. Если, как это кажется вероятным, стадией, лимитирующей скорость этих реакций, считать дегидратирование промежуточного карбиноламина [уравнение (58), к. , то равенство скоростей декарбоксилирования исходной кислоты и образования продукта присоединения в случае эфиров указывает на то, что скорость определяющей стадией этих реакций декарбоксилирования является образование основания Шиффа. Третичные амины также должны были бы реагировать по механизму согласованного декарбоксилирования карбиноламина — продукта присоединения поэтому отсутствие каталитической активности третичных аминов (при условии, что можно исключить стерические факторы) служит еще одним доводом, опровергающим наличие сопряженного механизма в рассматриваемых случаях. [c.100]

Хорошо известно, что гидролиз связей СН3СО—R, R—О—R и R —0R в большой степени зависит от типов радикалов, входящих в эти соединения. Как тип, так и эффективность реагентов, использованных, судя по литературным данным, для гидролиза сложных эфиров, весьма разнообразны. Так, например, серная кислота применялась в концентрациях от 1 до 6 п., соляная кислота—от 0,5 до 6 н., а едкий натр и едкое кали—от 1 до 6 н. Замещенные производные ацетоуксусного эфира благодаря неустойчивости этих соединений можно гидролизовать 5%-ным раствором едкого натра, в то время как для гидролиза ароматических нитроэфиров применяют 25—30%-ный раствор щелочи [45]. Для гидролиза малых количеств сложных эфиров можно использовать также раствор едкого кали в спирте или диоксане при комнатной температуре. Эйв и Рейхштейн [46] получили 95 мг 21-диазо-3-окси-5-прегнен-11,20-диона из 150 мг соответствующего ацетоксипроизводного после обработки последнего спиртовым раствором едкого кали в течение 4,5 часа при 17 . Даже в случае ацильных групп, которые удаляются с трудом, иногда лучше проводить гидролиз более длительное время при комнатной температуре, чем понести потери вещества вследствие нагревания. С другой стороны, имеются такие сложные эфиры, гидролиз которых проходит при нагревании с концентрированными растворами щелочей. При гидролизе полумикроколичеств нитрилов смесь фосфорной и серной кислот в большинстве случаев приводит к лучшим результатам, чем серная кислота или 12 и. раствор соляной кислоты. В случае диэтилен-гликоля или глицерина гидролиз лучше всего проводить в щелочной среде [47, 48]. Описание этого метода имеется на стр. 471. [c.260]

В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи Р-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе, В аналогичных реакциях применены также м- и п-хлорфенокси- и р-пафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты р-хлорэтиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] пе выделены в чистом виде, [c.370]

Таким образом, для проведения гидрирования катализатор должен хемосорбировать значительные количества водорода. Хорошие катализаторы адсорбируют и активируют водород и гидрируемые вещества, поддерживая их в нух<ных соотношениях, а также легко десорбируют продукты реакции. Правильность таких выводов подтверждается экспериментально, так как часто соотношение получаемых продуктов зависит от давления. Например, эфир а-амино-ацетоуксусной кислоты (I) при 80° и 120 шп дает исключительно производное пиразина (II), а при 320 ат—главным образом этиловый эфир а-амино-р-оксимасляной кислоты (III) [c.393]

Ацетоуксусный эфир представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т. кип. 181°). Свободная ацетоуксусная кислота получается в виде кристаллического соединения (т. пл. 36—37°) при осторожном подкислении натриевой соли и последующей экстракции эфиром она очень легко разлагается с выделением двуокиси углерода, превращаясь в ацетон. Многократно указывалось на ее наличие в числе ацетоновых тел в моче больных сахарной болезнью, а также на то, что в организме она может восстанавливаться в 3-оксимасляную кислоту (стр. 325) и, наоборот, образовываться из последней окимением. [c.333]

Кислота Фейста. — Г ейтер, открывший ацетоуксусный эфир (1863), описал также образующийся из него димерный продукт, известный под названием дегидрацетовой кислоты. Это кристаллическое реакциовноопособное вещество может быть получено нагреванием ацетоуксусного эфира в присутствии следов бикарбоната натрия при 200°С с одновременным удалением спирта (Арндт, 1924) [c.14]

Реакция является обратимой и проводится при нагревании Она катализируется минеральными кислотами. Присутствие небольшого количества алкоголята натрия соответствующего спирта также ускоряет процесс алкоголиза. Этим способом получают, например, из ацетоуксусного эфира изобутиловый эфир ацетоуксусной килосты (непосредственно провести этерификацию ацетоуксусной кислоты трудно ввиду ее неустойчивости). [c.169]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно синтезировать также кислоты нормального и разветвленного строения. [c.313]

Если реакцию проводить в пиридине, то 0-ацильное производное -образуется в качестве основного продукта реакции . Из медной соли ацетоуксусного. эфира даже в абсолютном эфире при действии хлористого ацетила образуется исключительно эфир р-ацетоксикротоновой кислоты (0-ацильное йроизводнбе) . Из хлористого бензоила и медной соли ацетоуксусного эфира также образуется 0-ацильное производное . [c.618]

Указанным методом были проведены реакции конденсации ацетоуксусного эфира с хлорангидридами следующих кислот уксусной, изо-валериановой, энантовой, пеларгоновой, ундециленовой, лауриловой, пальмитиновой, стеариновой и фенилуксусной, а также с хлорангидридом монометилового эфира янтарной кислоты, (СНяОСОСНзСНаСОС ), с эти лов ш эфиром хлормуравьиной кислоты и с хлористым бензоилом . [c.620]

Кислотное расщепление моно- и диалкильных производных ацетоуксусного эфира с сохранением неомыленной карбэтоксильной группы (СООСзНб), или так называемое эфирное расщепление, достигается нагреванием этих соединений со спиртовыми растворами алкоголятов. При этом образуется этилацетат, а также этиловый эфир алкил- или диалкилуксус-ной кислоты о- [c.620]

Анилид ацетоуксусной кислоты и его хлорзамещенные (в ядре) 22 22 - 244 а также бутирилуксусиый и изовалерилуксус-ный эфир 234 присоединяют две молекулы акрилонитрила (выходы 65—80%). Прн наличии ароматического ядра в -положе-нии реакция несколько затрудняется так, из бензоилуксусного эфира был получен только продукт моноцианэтилирования (с выходом 53%) 229, 234 Соответственно фуроилуксусный эфир хотя и [c.94]

НИИ легко декарбоксилируется, образуя кетон. Методы полученйя Р-кегоэфнров приведены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, а методы алкилирования ацетоуксусных эфиров аналогичны методам алкилирования малоновых эфиров (гл. 14, разд. В.6). В некоторых случаях эти эфиры не выделяют, а прямо превращают в кетоны. Хотя в результате такого гидролиза могут получаться также карбоновые кислоты и эфиры карбоновых кислот, при соответствующих экспериментальных условиях часто можно получить вполне удовлетворительные выходы кетонов. [c.146]

Алкилирование моноалкилзамещенных малоновых эфиров лучше всего проводить в апротонном растворителе, диметилформамиде. Скорость алкилирования натриевой соли диэтилового эфира н бу-тилмалоновой кислоты во много раз больше в этом растворителе, чем в бензоле, возможно, потому, что анион менее сольватирован и поэтому более нуклеофилен [901. Натриевая соль моноалкилзамещенных малоновых эфиров может быть получена из едкого натра, а иода, образующаяся в результате этой реакции, удаляется азеотроп-"ой перегонкой с бензолом без омыления эфира (или гидридом нат-ия, диспергированным в минеральном масле). Более того, моноэфиры, например этиловый эфир дифенилуксусной кислоты, можно алкилировать при помощи системы, состоящей из диметилформамида м гидрида натрия [91] см. также пример в.2. Интересно отметить, что ацетоуксусный эфир в 50% -ных водных растворах спиртов можно алкилировать с выходом около 40% [92]. [c.334]

В реакции с ж-хлоранилином и этилортоформиатом исполь- ювались замещенные малоновые амидоэфиры [4, 5] и М-заме-щенные амиды циануксусной кислоты [4]. Описаны также конденсации этилортоформиата с п-броманилином и ацетоуксусным эфиром [6] и с о-анизидином и ацетоуксусным эфиром [7]. [c.163]