Этиловый эфир ацетоуксусной кислот в синтезах

Сложные эфиры применяют как растворители в лакокрасочной промышленности, в производстве высокополимеров и в других областях. Высококипящие эфиры используют в качестве пластификаторов или растворителей, одновременно обладающих свойствами пластификаторов. Некоторые эфиры применяют для химических синтезов. Этилацетат, например, служит полупродуктом в производстве этилового эфира ацетоуксусной кислоты и ацетилацетона [c.346]

Чрезвычайно большой теоретический интерес и большое значение для синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, обыкновенно называемый просто ацетоуксусным эфиром. Он образуется при конденсации двух молекул уксусноэтилового эфира, причем конечный результат реакции можно выразить уравнением [c.606]

В промышленном синтезе большое значение имеет 1-фенил-З-метил-5-пиразолон и его производные. Их получают обычно из амида или этилового эфира ацетоуксусной кислоты и соответствующих [c.323]

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Чрезвычайно большой теоретический интерес и большое значение для синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, обыкновенно называемый просто ацетоуксусным эфиром. [c.517]

Важное значение для разнообразных синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ацетоуксусный эфир) [c.216]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты является одним из наиболее реакционноспособных соединений, применяемых в органическом синтезе и в частности в синтезе многих веществ, имеющих терапевтическое значение. Ацетоуксусный эфир получают взаимодействием двух молекул этилацетата в присутствии металличе- [c.295]

Сложноэфирные конденсации. Сложные эфиры алифатического ряда, имеющие но крайней мере один а-водородный атом, претерпевают автоконденсацию конденсация сложного эфира по Кляйзену), образуя эфиры р-кетоно-кислот. Классический синтез этилового эфира ацетоуксусной кислоты — это прототип целого ряда реакций. [c.324]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

Получение 7 Окси-4-метилкумарина [133]. Получение этого кумарина из резорцина и этилового эфира ацетоуксусной кис тоты с применением концентрированной серной кислоты в качестве конденсирующего агента описано п Синтезах органических препаратов выход составляет 82—90%. [c.26]

Ацетоуксусный эфир СНз—С—СНа—ССЮС2Н5. Исключительный интерес с теоретических позиций и большое практическое значение в разнообразных синтезах играет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир), существующий в двух изомерных формах, которые легко переходят друг в друга и находятся в состоянии подвижного равновесия. Это явление получило название подвижной (динамической) изомерии, или таутомерии. Одна из изомерных форм ацетоуксусного эфира содержит кетогруппу (кето-форма), другая гидроксильную группу у ненасыщенного углеродного атома (еноль-ная форма) отсюда и название этого вида таутомерии — кето-енольная таутомерия [c.160]

Известно, что окисление натриевого производного ацетоуксусного эфира молекулярным йодом позволяет получить этиловый эфир диацетилянтарной кислоты с выходом до 40%. С целью оптимизации условий синтеза и подбора более дешевых и технологичных окислителей для осуществления окислительного сочетания натриевого производного ацетоуксусного эфира (34) представляется перспективным использование трет-бутилгипохлорита (12) в присутствии каталитических количеств КТ, частично растворимого в ацетоуксусном эфире. [c.12]

Еще легче сольволитическому разрыву связи подвергаются соединения, содержащие три карбонильных группы у одного атома углерода. Особенно интересный пример реакции этого типа — препаративный синтез этилового эфира бензоилуксусной кислоты, осуществляемый гидролизом а-бензоил-ацетоуксусного эфира разбавленным раствором аммиака, сопровождающимся отщеплением ацетильной группы (СОП, 2, 584 выход 78%). [c.312]

Особый интерес представляет полный этиловый эфир щавелевоуксусной кислоты, называемый щавелевоуксусный эфир , который находит такое же применение в органическом синтезе, как и ацетоуксусный эфир. [c.314]

Получение 6,7-диокси-4-метилкумарина [60]. Получение этого кумарина из 1,2,4-триацетоксибензола и этилового эфира ацетоуксусной кислоты в присутствии 75%-ной серной кислоты описано в Синтезах органических препаратов пыход составляет 92%. [c.26]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Ацетоуксусный эфир, малоновый эфир. Из производных кетокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты НдС-СО— Hg— OO gHg, называемый обычно ацетоуксусным эфиром. Он широко применяется в органическом синтезе. [c.421]

Необходимо отметить, что в приведенных примерах ароматические ядра обладают высокой реакционной способностью по этой причине аналогичные реакции удается провести и с производными фенола. Примером может служить реакция Пехманна (ОР, 7, 7) — синтез кумаринов. В этом случае замыкание цикла достигается конденсацией фенолов с яблочной кислотой или сложными эфирами р-кетокислот в присутствии такого катализатора, как серная кислота. В качестве примера можно привести синтез 4-метилкумарина из этилового эфира ацетоуксусной кислоты и фенола (СОП, 3, 306 выход 55%) [c.121]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (этил-З-оксобутаноат) нашел относительно небольшое применение для получения кислот схема (57) по двум причинам. Во-первых, довольно часто нельзя быть уверенным в региоспецифичности С-алкилирования [97] ам-бидентного аниона (в случае диэтилмалоната такая проблема не возникает), и во-вторых, что более важно, дальнейшее расщепление продукта алкилирования до кислоты часто сопровождается гидролизом сложного эфира с последующим декарбоксилирова-нием до кетона. В связи с этим эфиры ацетоуксусной кислоты в основном используются для синтеза кетонов. [c.25]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Производные ди-трет-бутиловых эфиров малоновой кислоты применялись для синтезов эфиров -кетокислот [412], кетонов [413, 414] и а-аминокетонов [415]. Аналогичным образом трет-бу-тиловый эфир ацетоуксусной кислоты, который удобно получать действием кетена [416] или дикетена [417] на mpem-бутиловый спирт, применяли вместо обычного этилового эфира для получения кетонов [416, 417] и пирролов [416]. [c.246]

Ацетоуксусный-4- эфир получают [3] конденсацией метил-ацетата-2- с этиловым эфиром бромуксусной кислоты, по существу, тем же способом. Результаты исследования продуктов расщепления (см. синтез ацетоуксусиого-1-Сэфира, примечание 4) свидетельствуют о том, что 5—20% общей активности сосредоточено в положении С-2. [c.506]

Ацетоуксусный-З-С эфир был получен Саками [5] с 19%-ным выходом в расчете на ацетат калия (степень чистоты продукта 88%) с использованием несколько видоизмененного способа Реттингера и Венцеля [6]. Продукт реакции содержит изотоп углерода в положении С-3 только в том случае, еслн реактив Гриньяра получают из этилового эфира бромуксусной кислоты в присутствии метнлацетата-1-С . Если же сначала получают реактив Гриньяра, а затем его конденсируют по оригинальной методике с содержащим меченый углерод метилацетатом, то образуется только не содержащий изотопа ацетоуксусный эфир. Даубен указал, что этот способ не является надежным (см. также синтез ацетоуксусиого-1-С эфира). [c.511]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]

Восстановление енолацетатов находит в органическом синтезе широкое применение. Так, Роль и Адамс использовали гидрирование енолацетата ацетоуксусного эфира для определения его строения. Оказалось, что при этой реакции поглощаются два моля водорода и получается этиловый эфир масляной кислоты. По-видимому, первоначально образующийся этиловый эфир р-ацетоксимасляной кислоты неустойчив в условиях опыта и с отщеплением уксусной кислоты превращается в кротоновый эфир, который затем восстанавливается далее [c.319]