Трифенилметил, перекись

Аналогично алкилируется гидроперекись кумола изопропиловым эфиром трифенилметила в перекись строения [c.308]

Трифенилметил 495, 496, 618, 619 перекись 495 хлористый 495 [c.1205]

Миграции не ограничиваются, однако, смещением от одного атома углерода к другому. Так, например, перекись трифенилметила (см. стр. 277) претерпевает при нагревании следующие изменения [c.306]

Трифенилметил имеет желтую окраску, а гексафенилэтан и перекись бесцветны. Раствор гексафенилэтана желтый, потому что в равновесной смеси присутствуют трифенилметильные радикалы. При добавлении кислорода трифенилметил быстро реагирует с образованием перекиси, и желтая окраска исчезает. Часть гексафенилэтана диссоциирует для восстановления равновесия, и раствор вновь окрашивается в желтый цвет. Только когда вся смесь гексафенилэтана и трифенилметана превратится в перекись, желтая окраска больше не появляется. Аналогично трифенилметил реагирует с иодом [c.383]

Перекись свинца—излюбленный окислитель для получения из лейкосоединений самих красителей, особенно в ряду производных дифеиил- и трифенилметана Здесь образованию красителя, как сказано, предшествует получение сс ответственного бесцветного гидрола, который затем переходит в окрашенную соль—краситель [c.357]

Так, трифенилметил-радикал при встряхивании на воздухе гладко превращается в перекись. Все же реакция не является чистым спариванием двух радикалов, так как промежуточно образующийся трифенилметил-перекисный радикал, кроме того, атакует еще не прореагировавший гексафенилэтан с образованием ди-(трифенилметил)-перекиси и трифенилметил-радикала, который реагирует со следующей молекулой кислорода. [c.545]

Образование трифенилметила обнаруживается по появлению ярко-желтой окраски раствора (ср. опыт 236), но в отличие от условий предыдущего опыта здесь трифенилметил получается электронейтральным. Трифенилметил—очень реакционноспособное соединение. Он быстро соединяется с галоидами и многими другими веществами, в том числе с кислородом воздуха. В последнем случае образуется бесцветная перекись трифенилметила, малорастворимая в бензоле [c.301]

В качестве первого объекта для исследования была взята перекись трифенилметила [56] [c.817]

При охлаждении смеси образуется, однако, не исходная перекись трифенилметила, а дифениловый эфир бензпинакона очевидно, образующиеся в первой стадии свободные радикалы с одновалентным кислородом изомеризуются в радикалы с трехвалентным углеродом [c.817]

Если раствор трифенилбромметана в циклогексане освещать солнечным светом или светом ртутной лампы в присутствии кислорода, то образуется перекись трифенилметила. Принимают, что реакция протекает через свободный радикал трифенилметил [8П. [c.108]

СНзСООН, Перекись трифенилметила 44 [c.179]

К раствору диэтилфосфористого натрия в эфире прибавляют 5 г трифенилбромметана в смеси 25 мл эфира и 25 мл бензола. Реакционную массу нагревают 30 мин на водяной бане, охлаждают и фильтруют. Остаток на фильтре промывают водой и получают перекись трифенилметила, выход 73%, т. пл. 186°С. Из водного раствора выделяют 1,6 г бромистого натрия. [c.73]

Такие растворы быстро поглощают кислород из воздуха, образуя перекись трифенилметила [c.464]

О ненасыщенном состоянии и радикальном характере трифенил-метила свидетельствуют не только его парамагнетизм, желтая окраска и указанные явления ассоциации, но и отношение его растворов к други.м веществам. При встряхивании желтого раствора трнфенил.метила с кислородом или воздухом окраска быстро исчезает и образуется перекись трифенилметила [c.495]

Бесцветный в кристаллическом состоянии гексафенилэтан при растворении в неполярных растворителях, таких, как бензол, образует желтый раствор. Растворенный гексафенилэтан легко-реагирует с кислородом воздуха, образуя перекись трифенилметила, и с иодом, давая иодистый трифенилметил. Кроме характерной окраски этот раствор обладает парамагнетизмом, т. е. способен определенным образом вести себя в магнитном поле, что характерно для соединений, имеющих неспаренные электроны. Соединения, имеющие только спаренные электроны,, диамагнитны, т. е. не способны к подобному взаимодействию с магнитным полем. Эти особенности растворов гексафенилэтана были интерпретированы, исходя из предположения о л иссоциа-ции соединения на радикалы трифенилметила [c.277]

Перекись трифенилметила можно перекристаллизовать из хлорофор.ма или, еще лучше, из четыреххлористого углерода. г перекисн растворяется в 150 см г орячего четыреххлористого углерода. Она кристаллизуется из этого раствора в виде сильно лучепреломляющих шестигранных кристаллов. При нагревании раствора перекиси последняя постепенно раз. 1агаьтся. Характерны для этой перекиси ее молниеносное расплавление и желтая, переходящая в оранжевую окраска расплавленной массы. При перегонке в вакууме перекись разлагается, причем основными продуктами разложения являются фенол в дестиллате и тетра-фениловый эфир в остатке При кипячении перекиси трифенилметила с ксилолом в колбе с обратным холодильнико.м и в свободной от воздуха среде двуокиси углерода Виланд получил в качестве продукта перегруппировки дифениловый эфир бензпинакона [c.54]

Получение перекиси трифенилметила Эта перекись лучше всего получается при пропускании воздуха через бензольный раствор трифе1шлметилхлорвда, в котором во взвешенном состоянии находится цинковая пыль. Выход 73—78% теории. Для испытания степени чистоты свободных радикалов прп помощи поглощения кислорода служит нижеследующая устаиопка (рис. 2) [c.56]

Примером такого процесса является окисление трифенилметила, который, как показал Гомберг [57], в бензольном растворе при комнатной температуре моментально присоединяет молекулярный кислород, количественно превращаясь в перекись трифенилметила, выпа-даю1щ ю из раствора [c.18]

Присоединение кислорода. Гомберг показал, что газообразный кислород реагирует количественно с растворами, содержащими трифенилметил, с образованием бесцветной перекиси РЬзС—О—О—СРЬз. Эта перекись получается также при обработке трифенилметилхлорида перекисью натрия При нагреваний перекись претерпевает молекулярную перегруппировку при этом образуется тетрафенилдифеноксиэтанфенило-вый эфир пинакона. Можно предположить, что эта перегруппировка идет через диссоциацию перекиси, сопровождающуюся перегруппировкой получающегося при этом свободного кислородного радикала [c.55]

При разложении перекиси л-толуила в толуоле, содержащем трифенилметил, в продуктах находят п-толуиловую кислоту и трифенилметил-п-толуат — Tol OO Phs. Это свидетельствует о том, что первичным продуктом реакции должен быть радикал То1 — СО — О . При использовании хлорбензола в качестве растворителя вместо толуола другим продуктом реакции является С СбН4СРЬз, а в метилбензоате образуется РЬзССбН4СООМе. Многие исследования показали, что перекись бензоила может дегидрировать алифатические растворители. В ряде случаев можно проследить за дальнейшими превращениями радикалов, образующихся из растворителя, так как они подобно арильным радикалам могут замещать водород в ароматических кольцах. [c.185]

СТВИИ Явлением Шмидлина. если бензольный раствор гексафенилэтана, окрашенный в желтый цвет, быстро встряхнуть, то от соприкосновения с воздухом он обесцвечивается через несколько секунд вновь появляется желтое окрашивание, исчезающее при повторном встряхивании с воздухом. Опыт с исчезновением и появлением окраски можно повторить до 15 раз. По мере течения реакции с кислородом из раствора выпадает перекись трифенилметила с т. пл. 185°С. Из этих опытов следует, что гексафенилэтан в растворах только частично диссоциирован на свободные радикалы, и процесс является обратимым [c.804]

Одним из наиболее характерных примеров является автоокисление тексафенилэтана в перекись трифенилметила эта реакция протекает быстро и количественно. [c.539]

Однако недавно Греггом с сотрудниками [60, 61] часть данных, полученных Кноллем, была тщательно проверена, результаты его наблюдений не подтвердились. Так, например, окя я--лось, что, в отличие от данных Кнолля, трифенилметилфенил-сульфид при действии 30 % -ной Н2О2 в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре частично окисляется. Авторами оыл выделен ряд продуктов окисления — фенол, бензофенон, перекись трифенилметила и дифенилдисульфид. В более жестких условиях (избыток перекиси водорода, нагревание) выход бензофенона достигал 91 %, и, кроме того, было отмечено образование фенола и бензолсульфоновой кислоты. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология