ННе полярная и дативная связи

Приведенные ниже (табл. 62) значения из книги Минкина и др. [4] могут служить для грубой оценки полярности дативных связей (например, в окисях аминов). [c.149]

Для понимания основных химич. свойств Н. п. уместно сравнить их с полимерами углерода. Как известно, в таблице Д. И. Менделеева углерод занимает особое положение, состоящее в способности к образованию только чисто ковалентных связей (за счет неспаренных электронов). Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М <— L (за счет вакантных орбиталей атома М), а справа от IV группы — дативные связи М —> L (за счет непо-деленных пар атома М). При образовании таких гетеро-атомных связей возникают соответствующие смещения электронной плотности (между донором и акцептором электронов), связанные иногда с возникновением заметной полярности. Такие частично ионные связи обычно прочнее чисто ковалентных. Кроме того, если атом М принадлежит к элементам второго периода (В, N, О), а атом L — к элементам третьего или последующих периодов, т. е. имеет валентные d-орби-тали, то кратность и реальная прочность связи типа М — L м. б. выше, чем в цепях органич. полимеров. Поэтому среди линейных Н. п. такого типа должны встречаться весьма термостойкие вещества. [c.180]

Причину, по которой некоторые атомы легко увеличивают свои координационные числа с трех до четырех, реже—с двух до четырех, можно понять, если рассмотреть полярный характер дативной связи. Как молекулы-доноры, так и молекулы-акцепторы электрически нейтральны. При образовании дативной связи атом-донор фактически теряет электронный заряд и становится положительно заряженным, так как он владеет теперь только половиной электрон- [c.54]

ННе+ ПОЛЯРНАЯ И ДАТИВНАЯ СВЯЗИ [c.159]

Образование как донорно-акцепторной, так и дативной связи приводит к разрыхлению и к уменьшению кратности связи в молекуле ненасыщенного соединения и способствует последующей реакции присоединения. Возникающие при координации полярные эффекты при донорно-акцепторном и дативном взаимодействии противоположны. Донорно-акцепторное взаимодействие приводит к смещению электронов к атому металла и к появлению эффективных положительных зарядов на атомах углерода. При дативном взаимодействии пребывание -электронов металла на разрыхляющей орбитали ненасыщенного соединения приводит к обратному эффекту. [c.82]

В случае щелочного эпоксидирования полярных олефиновых связей [287[ знак р изменяется и решающим в стадии циклообразования становится дативное взаимодействие. [c.76]

На ионизацию электролита определенное влияние оказывает полярность молекул растворителя, их способность к донорно-акцепторному и дативному взаимодействию с растворенным веществом и ионами, способность молекул растворителя образовать водородные связи. Выделяющаяся при сольватации ионов энергия часто с избытком компенсирует энергию, необходимую для разрушения кристаллической решетки и разрыва связей в молекулах растворяемых веществ. [c.184]

Эти координационные связи — двойные ковалентные (полярные), состоящие из одного донорно-акцепторного ст-компонента и одного дативного 71-компонента. Механизм образования этой связи приближенно можно представить следующим образом. [c.188]

Природа химической связи едина она имеет электрическое происхождение. Но сама химическая связь бывает различного типа наиболее важные типы химической связи — это ковалентная (неполярная, полярная) и ионная. Разновидностями этих типов связи являются донорно-акцепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов в твердом состоянии действует металлическая связь. [c.97]

Исходя из этих представлений, Темкин и Флид заключили Специфика активации ацетилена при катализе определяется соотношением донорно-акцепторного и дативного взаимодействия алкина с металлом. Для протекания полярных реакций нуклеофильного присоединения и электрофильного замещения необходимо создать положительный заряд на атомах углерода тройной связи, 1то и.наблюдается при образовании донорно-акцепторной связи. Напротив, для малополярных реакций (циклизация, полимеризация, карбонилирование) наибольшее значение имеет дативное разрыхление тройной связи. Лиганды, с которыми связан металл-катализатор, влияют на соотношение донорных свойств металла. Знание всех этих факторов создает основу научного подхода к выбору эффективных катализаторов для ацетилена. [c.98]

Понижение двоесвязности является суммарным итогом донорно-акцепторного и дативного взаимодействий в я-комплексе. Оба способа связывания действуют здесь в одном и том же направлении, с одной стороны, путем понижения электронной плотности на связывающей л-орбите олефина (до-норно-акцепторное взаимодействие) и, с другой стороны, в результате пребывания электронов металла на разрыхляющей я -орбите олефина [28], Напротив, полярные эффекты, вызываемые дативным и донорно-акцептор-ным взаимодействием, противоположны по знаку. Образование донорно-акцепторной связи приводит к появлению эффективных положительных зарядов на атомах углерода. В то же время пребывание электронов металла на разрыхляющей орбите ненасыщенного соединения должно приводить к понижению эффективных положительных зарядов на атомах углерода двойной связи, которое вызывается донорно-акцепторным взаимодействием. [c.58]

Склонность сульфидных минералов к окислению объясняется способностью Йх/ Орбиталей серы перекрываться с вакантными орбиталями кислорода с образованием а-связи и дативной л-связи, что приводит к образованию более полярной связи и благоприят- [c.250]

Вообще должно быть двенадцать внешних связей от В—Н к Р, так как каждая связь В—Н находится на одинаковом расстоянии от двух атомов Р. Доля каждой внешней связи может быть очень малой, но их общее стабилизующее действие может быть значительным. Таким способом можно объяснить, почему тример (СНз)гРВН2 в действительности устойчивее, чем анало-гичное циклическое соединение Ы—В, хотя элементарная теория предсказывает противоположное. Кроме прямого действия внешних связей в тг-области цикла, должны быть прочные а-связи между атомами Р и В, вследствие частичного уменьшения полярности дативной связи. Наконец, смещение электронов связи В—Н столь же обычное явление, как и утверждение о менее гидридном характере. Речь идет о гидридном характере, который обычно наблюдается для одного из четырех атомов водорода, связанных с бором. [c.161]

Цианид-ион СН имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа(П), в результате чего возникает с-донорно-акцептарная (от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа(П) с /-электронной конфигурацией может донировать /-электроны на пустую (разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная (от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда (цианогруппа), так и металла (железо(П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо(П)—цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо(П)—цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за(П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. Другими словами, в действительности в [c.188]

Соединения некоторых переходных элементов также могут выступать в роли льюисовых оснований, как это будет показано ниже. Один из примеров — соединение (г1 -С5Н5)2КеН, которое по отношению к протону является таким же сильным основанием, как ЫНз. Ёсли рассмотреть полярный характер дативной связи, то можно понять, почему некоторые атомы легко повышают свое координационное число от 3 до 4, но редко от 2 до 4. Молекулы донора и акцептора не заряжены. Если между ними образуется связь, то донорный атом теряет отрицательный заряд, т. е. станр- [c.233]

Ковалентную связь Льюиса — Ленгмюра часто называют го-меополярной связью, а связь, которая образуется благодаря притяжению противоположных зарядов, возникающих при полном переносе электронов с образованием ионов (например, Ма+, Мд +, С1 ), называется, согласно современной терминологии, электровалентной, или ионной, или гетерополярной связью. Связи, образованные по механизму Перкинса, первоначально назывались координационными связями, но используются также термины донорная или дативная связь. Возникновение формальных зарядов на связанных по Перкинсу атомах подчеркивается термином семиполярная связь, который подразумевает, что связь имеет некоторые свойства полярной (т. е. ионной) связи. Термин, введенный Палмером (1944 г.), ко-ионная связь — также указывает, что связь имеет свойства как ковалентной, так и ионной связи. [c.14]

Вопрос о значении природы л-комплексов в катализе был рассмотрен Моисеевым [ > ], который считает, что с различием в природе л-комплексов может быть связано существование двух групп каталитических реакций. Для одной из них характерен тот вид активации, который облегчает стадию нуклеофильной атаки координированного олефина. К этой группе принадлежат такие реакции, как окисление олефинов солями палладия, координационно-анионная полимеризация олефинов и др. Образование дативных. связей у л-комплексных интермедиатов благоприятствует большему разрыхлению двойной связи, что облегчает реакцию нуклеофильного присоединения при меньших полярных эффектах. Однако образование слишком прочной дативной связи приведет к повышению электронной плотности на атомах углерода координированной двойной связи, что может вызвать снижение активности интермедиата. По-видимому, для данной группы реакций (по крайней мере для части их) образование дативных связей между катализатором и субстратом не является строго обязательным. Известно, например, что соединения Т1 (IV), у которого й-элек-троны вообще отсутствуют, могут быть катализаторами координа-дионно-анионной полимеризации этилена. (Можно сделать вывод, что катализаторами этой группы реакций являются соединения переходных металлов, образующие комплексы типа II (см. табл. Л1-6)). [c.92]

Существует много соединений, возникновение которых свободно можно было бы объяснить, предположив, что обусловливающие связь спаренные электроны происходят не поровну от каждого из связанных атомов, а оба от одного и того же атома. В таких случаях говорят о дативной связи (англ. dative ovalen y). Понятие дативной связи не перекрывается полностью понятием семиполярной связи, так как дативная связь не обязательно должна иметь следствием противоположные заряды атомов, между которыми она образовалась. Если в молекуле СО между обоими атомами имеются три обусловленные электронными парами связи, из которых одна имеет характер дативной связи, то эта молекула ие обязательно должна иметь вследствие этого сильно полярный характер. [c.145]

Лекция э. Гибридизация волновых функций. Донорно-акцепторный и дативный механизм образования ковалентной связи. Образование кратких связей. Сигма-и пи-связи, их особенности. Делокализвванные пи-связи. Лекция 6. Полярная и неполярная ковалентная связь. Э(М)вктивные заряды атомов в молекулах. Ионная связь как крайний случай поляризации ковалентной связи. Свойства ионной связи. Поляризуемость ионов и их взаимное поляризующее действие. Влияние системы поляризации ионов на свойства веществ. [c.179]

Можно думать, что разделение металлов на две группы катализаторов обусловлено в значительной степени требованием определенного соотношения донорно-акцентор-ного и дативного эффектов, необходимого для каждой реакции. В случае нуклеофильных реакций присоединения по С=С-связи и электрофильных реакций замещения по = С—Н-связи, т, е. для полярных (часто ионных) реакций А-группы необходимо создание -Ьб на С-атомах ацетилена при некотором разрыхлении связи С = С или, соответственно, =С—Н-связи, причем более слабые по акцепторным свойствам катализаторы могут применяться в реакциях присоединения сильных нуклеофильных реагентов. Активация, характеризуемая такими эффектами, наблюдается в я-комплексах I типа, образуемых металлами конца переходной серии (I и II подгруппы), имеющими в различных солях и комплексах относительно большой эффективный положительный заряд (например, XLVII) [c.186]

Рассмотреть смысл каждого из приведенных терминов, встречающихся в химической литературе, при описании химических связей и межмолекулярного взаимодействия ковалентная, электровалентная, гомеополярная, полярная, атомная, донорно-акценторная, координационная, локализованная, делокализованная, водородная, ко-ординативная, сопряженная, дативная, вандерваальсов-ская, семиполярная, резонансная, гетерополярная, многоцентровая, трехцентровая связь. Сгруппировать термины-синонимы. [c.20]