Образование кратных связей

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Дегидрогалогенирование — процесс, обратный гидрогалогенированию т. е. отщепление галогеноводородов от молекул органических веществ с образованием кратных связей в продукте реакции. Происходит при действии спиртовых растворов щелочей. [c.325]

Итак, если у двух атомов, связанных друг с другом а-связью, имеются неспаренные р-электроны, то в результате перекрывания их облаков между атомами могут образоваться одна или две п-связи. Химическая связь, осуществляемая между двумя атомами более чем одной парой электронов, называется кратной связью. На рис. 32 показано образование кратных связей в молекулах азота и двуокиси углерода. [c.97]

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит нз того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т. н. а (сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Так как принцип несовместимости (VI 3 доп. 3) не допускает пространственного совмещения двух или более валентностей, электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов каждого из атомов располагаются перпендикулярно и к направлению а-связи, и друг к другу. Поскольку такое расположение неудобно для взаимного перекрывания электронных облаков, возникающая валентная связь [т. н. л (пи)-связь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-29, оба атома углерода соединены в этилене одной ст- и одной л-связью (ал-связь), а в Эчедзлене — одной а- и двумя л-связями (алл-связь). Сигма-связи в этилене имеют гибридный характер а в ацетилене — зр. [c.548]

Между двумя атомами возможна только одна о-связь, но наряду с ней между теми же атомами могут быть я- и б-связи, что приводит к образованию кратных связей. [c.85]

При образовании кратных связей состояние углеродного атома существенно изменяется и изменяется различно в случае двойных н тройных связей. Известно, что кратные связи образуются с выделением большего количества энергии. Атомы углерода, связанные кратной связью, располагаются на более близком расстоянии в образовании этих связей принимают участие электроны, легче [c.66]

Типичной для атомов азота является склонность к образованию кратных связей. Кратные (тройные) связи существуют в молекуле [c.173]

Структура неметаллических элементов определяется их координационным числом, равным 8, минус номер группы элемента, за исключением случаев образования кратных связей (например, в графите, и О2, табл. 14-1). [c.608]

Предскажите, какой из элементов главной подгруппы- V группы наиболее склонен к образованию кратных связей типа р —р [c.154]

Удаление атомов водорода из молекулы, сопровождающееся образованием кратной связи либо цикла. [c.68]

Адсорбция атомов углерода на соседних металлических центрах сопровождается разрывом связей С—Н. Дальнейшая дегидрогенизация атомов углерода приводит к образованию кратных связей углерод—металл, что обуславливает ослабление связей С—С и в конечном счете их.разрыв. Образующиеся фрагменты подвергаются гидрированию в метан. Предполагают, что при гидрогенолизе более высокомолекулярных парафинов образуются несколько иные про- [c.43]

В табл. А.10 для атома углерода наряду с тетраэдрической гибридизацией приведены и другие линейные гибридные комбинации. Прежде всего обратимся к случаю тригональных функций, которые отражают строение радикала СНз. Оси трех а-связей находятся в плоскости ху под углом 120° друг другу (рис. А.36). В молекуле этилена углерод-углеродная и углерод-водородные связи также расходятся к вершинам треугольника (рис. А.37). В этой молекуле существует обычная (однократная) связь, описываемая двумя а-функциями. В то же время происходит образование кратной связи путем перекрывания [c.92]

Мы разобрали случай образования кратных связей между атомами углерода для молекулы ацетилена — случай образования тройной связи, которая состоит из одной а- и двух л-связей. Очевидно, что а-связи являются более прочными, чем я-связи, этим и объясняется большая реакционная способность непредельных углеводородов по сравнению с предельными. [c.87]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

Молекула Н, содержит одинарную (однократную) химическую связь Н—Н, образовавшуюся при прямом (максимальном выгодном) перекрывании орбиталей. Такое перекрывание называют с-связыва-пием, а саму связь — ст-связью. Между атомами других элементов возможно образование кратных связей — двойных и тройных (показан донорно-акцепторный механизм их образования) [c.158]

Нелокализованные л-связи имеются и в неорганических веществах с сопряженными связями. Обычно это кислород-, азот- и серосодержащие вещества, так как атомы О, М, 8 и некоторые другие способны к образованию кратных связей. [c.92]

Характерная особенность непредельных углеводородов — наличие в их молекулах кратных связей между углеродными атомами — двойных п тройных. Атомы углерода, участвующие в образовании кратных связей, находятся в особых состояниях гибридизации (см. 1.12). [c.244]

Химия в настоящее время стоит на пороге пересмотра ряда своих старых терминов и даже понятий. В частности, много неясного до сих пор имеется в терминологии учения о связях и валентности. Так, например, старые термины о главных и побочных валентностях, введенные некогда Вернером, а также о валентности и о координационных числах, об особом донорно-акцепторном образовании кратных связей — все таят в себе много недоговоренностей. [c.50]

Этим и объясняются большая распространенность и исключительное разнообразие гомоцепных производных углерода. Гомоцепные структуры, содержащие связь С—С, бывают самых различных типов линейные, разветвленные, циклические и др. Естественно, эти образования включают и атомы других элементов. Из гетеросвязей атомов углерода наиболее распространены связи с атомом водорода С—Н вследствие сравнительно высокой их прочности (441,2 кДж/моль). Помимо одинарных связей углерод легко образует кратные связи. При образовании кратных связей для углерода характерны только тГр-р-связи из-за отсутствия в его атоме -электронов. Наконец, значение ОЭО углерода (2,6) промежуточное между таковыми электроположительных и электроотрицательных элементов, хотя ближе к последним. Поэтому даже в случае максимальной поляризации атомов углерода в его соединениях не возникает самостоятельных ионов и С . Эффективные заряды на атоме углерода во всех исследованных соединениях значительно меньше 1, т.е. химические соединения углерода малополярны. [c.357]

При образовании ковалентной связи обычно к тому же предполагается, что от каждого атома берется по одному электрону (хотя это и не обязательно Н2, U2, Ы3 и т.п. ), либо при образовании кратных связей - по два или по три электрона. Для гетероядерных молекул эта картина естественным образом нарушается и приходится говорить о появлении полярной ковалентной связи (см.ниже). Допол- [c.464]

Элиминирование атомов галогена может протекать с отщеплением галогена от соседних атомов С в соед. алифатич. ряда с образованием кратных связей или с отщеплением удаленных друг от друга атомов галогена с образованием циклич. соед. [c.9]

В. М. Татевским были разработаны системы расчета теплот образования из простых веществ и из свободных атомов и теплот сгорания при 25 °С для алкенов и полиенов без сопряженных связей и с сопряженными связями, для алкинов и полиинов, для ал-килбензолов, алкилциклопентанов, алкилциклогексанов и др. Результаты расчетов и в этих случаях хорошо согласуются с экспериментальными данными. Здесь нет возможности излагать эти системы расчета. Для иллюстрации можно рассмотреть главным образом окончательные расчетные схемы без их вывода, ограничиваясь для примера алкенами и алкинами. Будем обозначать двумя штрихами атомы углерода, участвующие в образовании двойной связи, т. е. находящиеся в состоянии вр -гибридизации, и тремя штрихами — атомы углерода, участвующие в образовании тройной связи, т. е. находящиеся в состоянии хр-гибридизации, оставляя без штрихов атомы углерода, не участвующие в образовании кратных связей, т. е. находящиеся в состоянии 5/з -гибридизации. [c.233]

В 51Г4 гетерополярная составляющая связи больще, и можно было бы ожидать, что это соединение будет более чувствительно к гидролизу. Однако это не так (опыт 9). В тетрафториде кремния порядок связи 51—Р равен 1,41. В соответствии с этим надо принять либо возможность образования кратных связей, либо использовать представления, развиваемые ниже, которые помогают объяснению ряда реакций 51р4. [c.559]

Для атомов элементов-неметаллов, вообще говоря, образование одинарных ковалентных связей более выгодно, чем образование кратных связей, которое подразумевает наложение связей (а и п) друг на друга и неизбежно приводит к росту электронного отталкивания, ослабляющего связь. Кроме того, как предполагают, при образовании атомом только одинарных связей (алмаз) осуществляется наиболее полное вьгравнива ше (гибридизация) 5- и / -электронных положений, также дающее энергетическую выгоду. Однако даже у легких неметаллов алмазоподобная структура реализуется в редких случаях (С, 51, В). Все возрастающее по периоду (от В к Р) число электронных пар делает более энергетически выгод.гым и поэтому более вероятным возникновение вместо бесконечных многомерных образований молекулярных структур с кратными (N2, О2) и одинарными (галогены) связями в локальных молекулах. [c.249]

Интересно, что тяжелые аналоги элементов-неметаллов — фосфор, сера, в отличие от азота и кислорода дающих локальные молекулы с кратными связями, образуют простые вещества, построенные за счет одинарных связей (например, одинарные связи Р—Р, 5—5 в молекулах Р4, 5в). Невыгодность образования кратных связей у фосфора, серы и их тяжелых аналогов объясняется уменьшением прочности таких связей по мере увеличения размеров атома (по сравнению с легкими аналогами). Это связано с уменьшением я-перекрывания орбиталей по мере роста их протяжснности, с увеличением электронного отталкивания при образовании кратных связей в условиях большого числа электронов. В то же время прочность одинарных связей неметалл—неметалл в группах при переходе от самых легких к более тяжелым элементам-аналогам увеличивается. Согласно современным данным [2] энергия одинарной связи О—О и N—N примерно на 100 ккал/моль меньше, чем энергия связи 5—5 и Р—Р соответственно. Однако возникающие при этом структуры отличаются от алмазоподобных и принадлежат к числу молекулярных. Это связано с несклонностью электронных оболочек атомов тяжелых неметаллов к 5р -гиб-ридизации (большое число электронных оболочек, удаленность наружных электронных слоев от атомного ядра). [c.249]

Увеличение рефракции из-за образования кратных связей было объяснено повьпненной подвижностью я-электронов, о чем подробнее будет сказано дальше. Сейчас же только примем к сведению, что именно кратностью связей объясняется повышение рефракции ато- [c.23]

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит из того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т.н. а(сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов располагаются перпендикулярно и к направлению а-связи и друг к другу. Из-за невыгодности такого расположения с точки зрения возможностей перекрывания электронных облаков возникающая валентная связь [т.н. я(пи)-свяэь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-14, оба атома углерода соединены а этилене одной о- и одной л-связью (ая-связь), а в ацетилене — одной а- и двумя л-связями (аля-связь). [c.315]

П и - с в я 3 ь. Связь двух атомов может осуществляться более чем одной парой электронов. Такая связь называется кратной. Примером образования кратной связи может служить молекула азота. На рис. 19 показано расположение в пространстве полузаполненных /г-орбиталей в двух атомах азота. В молекуле азота Ял-орбиталн образуют одну а-связь. При образовании связи рг-орбнталями возникают две области перекрыва- [c.104]

Исследования этой группы соединений с использованием локализованных орбиталей приводят к результатам, прямо противоположным полученным с помощью методов типа простого метода Хюккеля [13, 14]. Для волновой функции МО, локализованных по критерию минимальной энергии, характерно описание молекулы, в котором образование кратных связей минимально. Так, например, установлено, что в 83N2 [15, 16] имеются две связывающие и одна антисвязывающая локализованные молекулярные орбитали, т. е. бтг-электронов, тогда как для 83 Ы, [17] образуются только две локализованные орбитали 7г-типа, что указывает на наличие 4тг-системы остальные шесть электронов размещаются на орбиталях неподеленных пар атомов серы. Четыре тг-электрона в свою очередь размещаются на двух внеплоскостных МО, охватывающих сегмент N — 8 — N плоского цикла. Таким образом, возникают два весьма различных описания этого соединения в одном используется Ют-электронная модель, в другом — 41г-электронная. Явление такого типа (противоречие) встречается в других плоских системах, например 83 N2, 84 в более усложненном виде — в неплоских системах сера — азот. Ясно, что полученный вывод об электронной структуре зависит от используемого теоретического метода анализа — весьма неудовлетворительная ситуация. [c.171]

Теория, объясняющая эту особенность соединепиГ с сопряженными двойными связями, бьпа развита в 189Э г. немецким ученым Тиле. Согласно этой теории, у каж юго из агомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так как при образовании кратной связи сродство атомов углерода не используется полностью, а сохраняется остаточная, [c.96]

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ, удаление амипогрунны NH2 из молекулы орг. соединения. Осуществляется действием разл. хим. соед. (нанр., HNO2, Н2О), Н2, специфич. энзнмов, нек-рых бактерий, реже — нод влиянием высокой т ры. При этом аминогруппа замещается обычно на др. функц, группу, нанр. ОН, OR, Hal, или на атом Н в нек-рых случаях Д. приводит к образованию кратной связи, нанр. [c.148]

ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ - СЛАБЫХ я-СВЯЗЕИ. Кратные связи, образуемые серой, в отличие от ее простых связей представляют большой теоретический интерес. Одним из доказательств того, что я-связи (образуемые при перекрывании двух р-орбиталей) элементов второго и третьего периодов отличаются очень небольшой устойчивостью, служит высокая реакционная способность тиокетонов. Чем объясняется столь низкая устойчивость связи — S i [c.331]

ОБРАЗОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ С УЧАСТИЕМ с/ ОРБИТАЛЕЙ. В атоме серы содержится пять доступных Зй-орбитадей, которые могут участвовать в образовании кратных связей (рис. 24-3). Как правило, две из этих орбиталей и принимают участие в образовании о-связи, а осталь- [c.332]

Образование двойных связей между элементами второго периода периодической системы возможно только при плоской геометрии, что мы и имеем, например, в молекулах ацетона и этилена. Образование кратных связей при участии -орбиталей не обусловлено столь жесткими требованиями, и конфигурация соединений серы с такими связями не обязательно должна быть плоской. Для ясности ниже сравнивается геометрия молекул ацетона и димети лсульфоксида. [c.335]

Вместо того чтобы образовывать связи с максимально возможным числом других атомов, атом может насытить свои валентные возможности путем образования кратных связей это имеет место в соединениях, где два или несколько атомов связаны с меньшим числом атомов, чем то максимальное число, которое определяется насыщением их валентности. Так, например, строение молекул СО2, N2 и С2Н2 лучше всего описывается следующими электронными формулами [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология