Химическая связь дативная связь

Молекул о чисто ионной связью практически нет. Во всех приведенных примерах были рассмотрены так называемые бинарные соединения, т. е. соединения, в состав которых входили атомы только двух разных элементов, а химическая связь возникала при взаимодействии электронов, имеющих антипараллельные СПИНЫ. При сближении двух атомов, у одного из которых валентная атомная орбиталь вакантна (свободна), а у другого — полностью заполнена, также появляется возможность обобществления пары электронов двумя атомами, причем поставщиком (донором) обоих электронов является один из атомов. Второй атом принимает электронную пару (акцептор) на свою свободную орбиталь. Такая химическая связь называется донорно-акцепторной (дативной, координационной, семиполярной) связью. Так, в молекуле аммиака ЫН а атом азота имеет неподеленную пару электронов (25 ), которая может участвовать в образовании донорно-акцепторной связи с подхо- [c.23]

Химическая связь в координационных комплексах. Электростатическая теория. Теория валентных связей. Гибридные и хр внешнеорбитальные комплексы. Теория кристаллического поля. Энергия расщепления кристаллическим полем. Низкоспиновые комплексы и высокоспиновые комплексы. Сильные и слабые лиганды. Теория молекулярных орбиталей. я-Взаимодействие между лигандами и металлом. Дативное л-взаимо-действие между металлом и лигандами. [c.204]

Трактовка электронной природы образования многоцентровых связей при химической адсорбции (при связывании одним атомом поверхности металла двух атомов адсорбирующейся молекулы с кратными связями) дана Я. К. Сыркиным [123]. Предполагается, что при этом образуются донорно-акцепторные связи за счет пары электронов я-свя-зей (а в случае молекулы Нг — за счет с-связи) и пустых р-орбит переходного металла, с одной стороны, и дативная связь за счет пар -электронов металла и разрыхляющих орбит адсорбирующейся молекулы, с другой стороны. Такой характер связи приписывается быстрой, низкотемпературной форме химической адсорбции, для которой практически энергия активации близка к нулю. [c.61]

Химические связи в карбонилах образуются в основном по до-норно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей с1-элемента и электронной пары молекулы СО, имеет место также я-перекрывание по дативному механизму (металл- СО). Все карбонилы металлов — диамагнитные вешества, характеризующиеся невысокой прочностью. Как и оксид углерода (II), карбонилы металлов токсичны. [c.460]

Интересно, что несмотря на существенные различия между газом и жидкостью в газах можно обнаружить явления, напоминающие растворение и сольватацию в жидких системах. Речь идет о так называемых кластерах в системах иои — газ. Систематическое изучение кластеров, состоящих из молекул растворителя, например воды и иона (катиона или аниона), началось с исследования продуктов, получающихся в масс-спектрометрах при сравнительно высоких давлениях (В. Л. Тальрозе). С конца пятидесятых годов и до настоящего времени в этой области накоплен довольно большой материал, позволяющий сделать общие выводы. Доказано, что катионы водорода и металлов, а также анионы галогенов в газовой фазе взаимодействуют с молекулами воды, причем собственно химическое взаимодействие, отличное от явлений гидратации в растворе, происходит сравнительно редко (так, ион лития образует дативную связь с неподеленной электронной парой кислорода молекулы воды за счет своей незаполненной орбитали химические связи с водой дает также ион фтора). [c.234]

Химическая связь М—СО в карбонилах металлов включает а-и л-связи, а-Связь образуется по донорно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей атома -элемента и электронных пар углерэда молекул СО. я-Связь возникает по дативному механизму за сч т свободных л Р-орбиталей СО и -электронных пар атома -элеиента. Так, Мп (0) за счет пяти свободных 3 454 5 -орбиталей [c.571]

Химическая связь в Сг(СбНе)2 образуется по т-донорно-акцепторному и дативному механизмам [c.569]

Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонильных (см. рис. 232). В образовании химической связи принимают участие все валентные электроны и орбитали -элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного механизмов). Например, распределение валентных электронов в ионе Fe( N) аналогично распределению в изоэлектронной ему молекуле Сг(СО)е. [c.640]

Природа химической связи едина она имеет электрическое происхождение. Но сама химическая связь бывает различного типа наиболее важные типы химической связи — это ковалентная (неполярная, полярная) и ионная. Разновидностями этих типов связи являются донорно-акцепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов в твердом состоянии действует металлическая связь. [c.97]

Характеристика элемента. Хлор, как и все элементы 3-го периода, отличается от его аналога в предыдущем периоде — фтора — наличием пустой З -орбитали. Этим определяется его характер и поведение при химических реакциях. Использование d-орбиталей может приводить к образованию кратных дативных связей [c.271]

Характеристика элементов. Мышьяк занимает в V группе положение, которое в IV группе занимает германий. Эти элементы расположены на границе металл — неметалл и поэтому способны проявлять в одних случаях свойства металла, а в других — неметалла. Свойства элементов 4-го и 5-го периодов в V группе сближены по сравнению с IVA группой. Это сближение еще сильнее будет проявляться в VI группе и достигает своего наиболее полного выражения в практически полном сходстве химического поведения брома и иода. Степени окисления у As и Sb одни и те же, а их устойчивость одинакова. Для обоих элементов имеются состояния —3, +3 и +5. В связи с возрастающей ролью -орбиталей значение устойчивых координационных чисел возрастает. У элементов имеется возможность образования кратных дативных связей, при которых As и Sb играют роль акцепторов, в возникающих da—рл-связях. Элементам в степени окисления -f3 и 4-5 соответствуют кислоты, но природа кислот мышьяка и сурьмы установлена не твердо. О них судят лишь по структуре солей. [c.338]

Э [57]. Наряду с ионным и координационным взаимодействием в фазе сетчатых химически-активных полимеров может образовываться я-дативная связь. Прямого доказательства образования л-дативной связи, насколько нам известно, нет. Косвенным же доказательством является более высокая селективность сорбции ионов 4(1- и 5 -металлов ионитами винилпиридинового ряда по сравнению с селективностью сорбции ионов Зс -металлов, для которых, менее характерно образование я-дативной связи [73, 74]. [c.76]

Из этого примера видно, что действительно валентность (ковалентность, связность) складывается из о- и я-связей (а в некоторых случаях и 6-связи). А так как и ст- и я-связи могут возникать не только вследствие до-норно-акцепторного и дативного взаимодействия, но и в порядке обычного спаривания одиночных 5-, р- и -электронов, то общее определение валентности (ковалентности, связности) данного атома в данном соединении таково валентность атома равна числу его неспаренных электронов, заполненных и вакантных орбиталей, принимающих участие в образовании химических связей в данном соединении. [c.31]

На основании этой формулы видно, что атом серы соединен восемью химическими связями (четыре из них дативные) и его следует считать восьмивалентным. [c.32]

Как известно, экстракоординация МП с одним экстралигандом выводит атом М из плоскости координационного центра N4 (см. табл. 5.1). При этом гибридное состояние химических связей испытывает существенные изменения. Перекрывание гибридных орбиталей металла и порфирина ослабевает, поскольку в экстракомплексе (8)МП, если атом 8, как предполагается, связан координационной химической связью, состояние искажено. Результатом этого будет ослабление а-связей М-порфирин, которое, в соответствии с теорией спектрального критерия химической связи [5, 10], приводит к бато-хромному сдвигу первой полосы в ЭСП (ослабление ст-эффекта). Ослабление прямого дативного п-связывания и обратного дативного л-связывания в пирамидальном комплексе (8)МП или (Х)МП компенсирует друг друга в ЭСП. [c.282]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к гг-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характеристики кокшлекса, проявляющиеся в поведении лиганда (необычные реакции координированных лигандов, перерасп деление плотносги неспаренных электронов в парамагнитных комплексах по орбиталям [c.433]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к я-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характе- [c.187]

Мы не касаемся здесь других типов химической связи семиполярной, трехэлектронной, дативной и пр., которые будут рассмотрены при разборе типа связи в конкретных молекулах. Следует отметить, что в соединениях, состоящих из атомов 3 или более элементов, проявляются различные типы химической связи. Например, в Ма2[Р1С1в1 хлор связан с платиной кова-лентно-координативными связями, а натрий связан с комплексным ионом ионной связью. Поведение той или иной молекулы в различных химических реакциях зависит от типа связи между атомами, образующими данную молекулу. [c.124]

Химическая связь в Сг(СвНв)2 образуется по л-донорно-акцепторному и дативному механизмам за счет 18 электронов (6 электронов от атома Сг и 12 [c.520]

Замечательным свойством ферроцена является его высокая химическая и термическая устойчивость. Расплавленный ферроцен кипит при нагревании (на воздухе) при 249°С, пары его могут быть нагреты до 470 С, он не разлагается концентрированной НС1 и щелочами [2> с. 127—128]. Уникальная устойчивость СргРе объясняется наличием в этом соединении прочной донорно-акцепторной и п-дативной связей два радикала Ср"" поставляют на с/ хр -орбитали железа (II) каждый по три электронные пары в то же время каждый из Ср--пятичленных циклов предоставляет по три вакантные разрыхляющие орбитали для электронных пар железа (II). Возникающая в результате перераспределения электронной плотности между Ре (II) и 2Ср электронная [c.132]

При этом полагают, что каждая молекула СО предоставляет и общее пользование с атомом железа два электрона атома углерода. В действительности химическая связь в карбонилах железа не ограничивается донорно-акцепторным взаимодействием, а включает и л-да-тивную связь [2], аналогично тому, как показано на примере гексацианидов железа (И) и (П1). Однако СО — более сильный акцептор электронов металла-комплексообразователя, чем ион СЫ . Наличие на последнем отрицательного заряда является причиной меньщей прочности я-дативной связи в цианидных комплексах, нежели в карбонильных, где лиганд ие имеет заряда. [c.134]

Вопрос о распределении волновой функции локализованного носителя относительно адсорбированной молекулы в принципе не может быть решен в рамках электрофизических исследований. Наиболее полная информация Б этом направлении может быть получена из спектров электронного (ЭПР) и электронно-ядерного магнитного (ЭЯМР) резонанса и оптических спектров. Многообразие форм адсорбционной связи, естественно, не укладывается в узкие рамки классической физической и химической адсорбции. Известно много систем, в которых адсорбция обязана образованию связей с неспаренным электроном, донорно-акцепторных и дативных связей, а также многоцентровых делокализованных орбиталей. [c.97]

Указанные изменения прекрасно соответствуют представлениям о природе химической связи в цианокомплексах металлов, изложенным в предыдущей главе. Действительно, оба иона различаются тем, что у атома железа в феррицианид-ионе на один d-электрон меньше, чем у атома железа в ферроцианид-ионе. Следовательно, роль л-дативной компоненты в связях IFe(II) N] выше, чем в связях [Fe(III) N]. Но если это так, то тогда порядок связей Fe(II) — N выше порядка связей Fe(IH)— N, и в целом связи Fe(II) — С должны быть несколько прочнее связей Fe(III)—С. Наоборот, связи N в ферроцианид-ионе должны быть слабее, чем в феррицианид-ионе из-за большей доли участия в связях разрыхляющих я-орбит цианогрупп. Таким образом, изучение колебательных спектров ферро- и феррицианид-ионов может служить хорошей иллюстрацией приемлемости идеи о существенной роли дативной л-компоненты в связях в цианидных кодшлексах переходных металлов. [c.149]

Более вероятным представляется предположение, согласно которому отщепившаяся сульфогруппа может удерживаться вблизи молекулы углеводорода в результате действия химических, а не физических сил. Интересны в этом отношении воззрения Дьюара [80—82], развивающего представления о протекании перегруппировок в ароматическом ряду через стадию образования я-комплекса. Согласно его точке зрения, отщепляющийся при взаимодействии ароматической сульфокислоты с протоном положительно заряженный ион НОзЗ+ удерживается ароматическим ядром в результате образования дативной связи путем перекрывания делокализованной л-электронной орбиты ароматического ядра и вакантной орбиты атома серы в ионе НОз5+. Подобную связь условно обозначают стрелкой [c.133]

Рассмотреть смысл каждого из приведенных терминов, встречающихся в химической литературе, при описании химических связей и межмолекулярного взаимодействия ковалентная, электровалентная, гомеополярная, полярная, атомная, донорно-акценторная, координационная, локализованная, делокализованная, водородная, ко-ординативная, сопряженная, дативная, вандерваальсов-ская, семиполярная, резонансная, гетерополярная, многоцентровая, трехцентровая связь. Сгруппировать термины-синонимы. [c.20]

Ковалентная связь и ее разновидности (донорно-акцепторная, дативная и др.) осуществляются не только непарными электронами (одноэлектронными облакалш), но и неподеленными парами электронов и свободными орбиталями (двухэлектронные облака). В целом ковалентность атома суммарно определяется числом валентных орбиталей, участвующих в образовании химической связи. [c.130]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора (2,85 В) свидетельствует, что фтор — сильнейший окислитель. Энергия ионизации у фтора высокая, но по величине сродства к электрону 350,7 кДж/г-атом он занимает промежуточное положение хмежду хлором (370 кДж/г-атом) и бромом (345 кДж/г-атом). Это является следствием относительно легкой диссоциации молекулы фтора. Чтобы заставить молекулу Рг распадаться на атомы, достаточно затратить всего 158,4 кДж/моль. Относительная легкость диссоциации объясняется взаимным отталкиванием 16 электронов (по 8 у каждого атома), которые не принимают участия в образовании химической связи и могут занимать только разрыхляющие орбитали. Атомы Р небольшие, расстояние между ними невелико, внутренних свободных d-орбиталей (которые могли бы служить, как у хлора, для образования дативных связей) у фтора нет все это обусловливает легкую диссоциацию и необычно высокую активность фтора. [c.236]

Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

Химическая связь в Сг(СбНб>2 образуется по донорно-акцепторному и дативному механизмам за счет 18 электронов (6 электронов от атома Сг и 12 я-электронов от двух молекул СеНе) и свободных орбиталей атома хрома и двух молекул бензола [c.435]

Важно отметить, что адсорбция положительно заряженных комплексов вида ds- r(H20)4(N S) на положительно заряженной поверхности ртути выражена сильнее, чем отрицательно заряженных специфически адсорбирующихся свободных лигандов N S [282]. Стабилизации адсорбированных на ртути положительных, нейтральных и отрицательно заряженных изотиоцианатных комплексов Сг (III) способствует образование прочных химических связей между поверхностными ато -мами ртути и атомами серы. Возникающий при этом перенос электронной плотности от адсорбированного лиганда к атомам ртути увеличивает прочность дативных связей между Сг (1П) и атомами азота, что обусловливает дополнительную стабилизацию адсорбированных комплексов [282, 320, первая ссылка 321 ]. Сходная ситуация наблюдается в случае гомогенной реакции образования высокозарядных двуядерных комплексов rN SHg + из и Сп С5 +, которой отвечает константа равновесия 10 [41, 282]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология