Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Химическая связь дативная

    Молекул о чисто ионной связью практически нет. Во всех приведенных примерах были рассмотрены так называемые бинарные соединения, т. е. соединения, в состав которых входили атомы только двух разных элементов, а химическая связь возникала при взаимодействии электронов, имеющих антипараллельные СПИНЫ. При сближении двух атомов, у одного из которых валентная атомная орбиталь вакантна (свободна), а у другого — полностью заполнена, также появляется возможность обобществления пары электронов двумя атомами, причем поставщиком (донором) обоих электронов является один из атомов. Второй атом принимает электронную пару (акцептор) на свою свободную орбиталь. Такая химическая связь называется донорно-акцепторной (дативной, координационной, семиполярной) связью. Так, в молекуле аммиака ЫН а атом азота имеет неподеленную пару электронов (25 ), которая может участвовать в образовании донорно-акцепторной связи с подхо- [c.23]


    Химическая связь в координационных комплексах. Электростатическая теория. Теория валентных связей. Гибридные и хр внешнеорбитальные комплексы. Теория кристаллического поля. Энергия расщепления кристаллическим полем. Низкоспиновые комплексы и высокоспиновые комплексы. Сильные и слабые лиганды. Теория молекулярных орбиталей. я-Взаимодействие между лигандами и металлом. Дативное л-взаимо-действие между металлом и лигандами. [c.204]

    Химические связи в карбонилах образуются в основном по до-норно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей с1-элемента и электронной пары молекулы СО, имеет место также я-перекрывание по дативному механизму (металл- СО). Все карбонилы металлов — диамагнитные вешества, характеризующиеся невысокой прочностью. Как и оксид углерода (II), карбонилы металлов токсичны. [c.460]

    Химическая связь М—СО в карбонилах металлов включает а-и л-связи, а-Связь образуется по донорно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей атома -элемента и электронных пар углерэда молекул СО. я-Связь возникает по дативному механизму за сч т свободных л Р-орбиталей СО и -электронных пар атома -элеиента. Так, Мп (0) за счет пяти свободных 3 454 5 -орбиталей [c.571]

    Так как п-я переходы—по крайней мере при малых значениях энергии—возникают только тогда, когда молекула обладает неподеленной парой электронов, не участвующей в какой-либо химической связи, то характерная длинноволновая полоса поглощения, обусловленная п-л переходом, исчезает при вступлении этой пары в какую-либо дативную связь. Это явление наблюдается в спектрах альдегидов, кетонов, фенолов, аминов, гетероциклических оснований, а также в спектрах других соединений в кислых растворах, где неподеленная пара электронов связывается с протоном. У альдегидов, более активных в химическом отношении (например, у формальдегида), полоса, соответствующая п-я переходам, исчезает при растворении в воде или в спирте, что служит вполне надежным методом их идентификации. [c.76]

    Интересно, что несмотря на существенные различия между газом и жидкостью в газах можно обнаружить явления, напоминающие растворение и сольватацию в жидких системах. Речь идет о так называемых кластерах в системах иои — газ. Систематическое изучение кластеров, состоящих из молекул растворителя, например воды и иона (катиона или аниона), началось с исследования продуктов, получающихся в масс-спектрометрах при сравнительно высоких давлениях (В. Л. Тальрозе). С конца пятидесятых годов и до настоящего времени в этой области накоплен довольно большой материал, позволяющий сделать общие выводы. Доказано, что катионы водорода и металлов, а также анионы галогенов в газовой фазе взаимодействуют с молекулами воды, причем собственно химическое взаимодействие, отличное от явлений гидратации в растворе, происходит сравнительно редко (так, ион лития образует дативную связь с неподеленной электронной парой кислорода молекулы воды за счет своей незаполненной орбитали химические связи с водой дает также ион фтора). [c.234]


    Химическая связь в Сг(СбНе)2 образуется по т-донорно-акцепторному и дативному механизмам  [c.569]

    Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонильных (см. рис. 232). В образовании химической связи принимают участие все валентные электроны и орбитали -элемента (за счет донорно-акцепторного и дативного механизмов). Например, распределение валентных электронов в ионе Fe( N) аналогично распределению в изоэлектронной ему молекуле Сг(СО)е. [c.640]

    Природа химической связи едина она имеет электрическое происхождение. Но сама химическая связь бывает различного типа наиболее важные типы химической связи — это ковалентная (неполярная, полярная) и ионная. Разновидностями этих типов связи являются донорно-акцепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов в твердом состоянии действует металлическая связь. [c.97]

    Из этого примера видно, что действительно валентность (ковалентность, связность) складывается из о- и я-связей (а в некоторых случаях и 6-связи). А так как и ст- и я-связи могут возникать не только вследствие до-норно-акцепторного и дативного взаимодействия, но и в порядке обычного спаривания одиночных 5-, р- и -электронов, то общее определение валентности (ковалентности, связности) данного атома в данном соединении таково валентность атома равна числу его неспаренных электронов, заполненных и вакантных орбиталей, принимающих участие в образовании химических связей в данном соединении. [c.31]

    На основании этой формулы видно, что атом серы соединен восемью химическими связями (четыре из них дативные) и его следует считать восьмивалентным. [c.32]

    Только в самое последнее время стало ясно, что вопрос о природе химической связи имеет глубокий реальный смысл. В течение многих лет химики имели дело с множеством более или менее отличающихся друг от друга типов химических связей с ковалентными, ионными, дативными, металлическими, одноэлектронными, трехэлектронными, мостиковыми, донорно-акцепторными, хелатными, координационными и водородными связями в каталогах значились они все. Теперь, руководствуясь квантовой механикой и принципом Паули, можно заново осмыслить соотношения между всеми этими типами связей. Старая терминология еще существует, и в течение некоторого времени она будет даже довольно полезна, но постепен-но-сведения об одном типе связи позволяют лучше понять и другие типы. Таким образом, были выведены полезные обобщения  [c.240]

    Термическая устойчивость молекул увеличивается при переходе от Ра к С12, а затем в ряду С1а—Лг постепенно уменьшается. Последний факт легко объясняется возрастанием радиусов атомов в ряду С1—Л, вследствие чего ослабляется притяжение электронов, осуществляющих связь в молекуле, к ядрам атомов. Повышение устойчивости при переходе от Ра к С1а вызвано особенностями химической связи в молекулах С1а, Вга и 3,. В то время как связь в молекуле Ра осуществляется одной парой валентных электронов, в молекуле С1г и остальных галогенов наряду с этой одинарной связью возникают так называемые дативные связи. Особенность последних заключается в том, что электронные пары, принадлежащие одному атому галогена (имеются в виду электронные пары, которые при упрощенной трактовке строения молекул галогенов принято считать принадлежащими одному атому), включаются в свободные -ячейки соседнего атома и наоборот. Вследствие этого между атомами в молекулах С1а, Вга и Лг возникает дополнительное взаимодействие невалентного характера. Поскольку на внешнем электронном слое атомов фтора нет свободных -ячеек, то в молекулах Ра дативные связи существовать не могут. [c.128]

    Карбонил-лиганд относится к числу мягких лигандов. Химическая связь в карбонилах осуществляется в результате донорно-акцеп-торного взаимодействия неподеленной электронной пары атом углерода с незаполненными орбиталями атома металла и одновременно дативного взаимодействия валентных электронов металла с разрыхляющей орбиталью молекулы лиганда. Таким образом, для образования устойчивых карбонилов необходимо, чтобы атом металла располагал как низколежащими вакантными орбиталями, так и высоко-лежащими занятыми орбиталями, причем конфигурация этих орбиталей должна обеспечивать эффективное перекрывание с орбиталями лиганда. [c.157]

    Химическая связь в Сг(СвНв)2 образуется по л-донорно-акцепторному и дативному механизмам за счет 18 электронов (6 электронов от атома Сг и 12 [c.520]

    При этом полагают, что каждая молекула СО предоставляет и общее пользование с атомом железа два электрона атома углерода. В действительности химическая связь в карбонилах железа не ограничивается донорно-акцепторным взаимодействием, а включает и л-да-тивную связь [2], аналогично тому, как показано на примере гексацианидов железа (И) и (П1). Однако СО — более сильный акцептор электронов металла-комплексообразователя, чем ион СЫ . Наличие на последнем отрицательного заряда является причиной меньщей прочности я-дативной связи в цианидных комплексах, нежели в карбонильных, где лиганд ие имеет заряда. [c.134]

    В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к гг-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характеристики кокшлекса, проявляющиеся в поведении лиганда (необычные реакции координированных лигандов, перерасп деление плотносги неспаренных электронов в парамагнитных комплексах по орбиталям [c.433]


    В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к я-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характе- [c.187]

    Мы не касаемся здесь других типов химической связи семиполярной, трехэлектронной, дативной и пр., которые будут рассмотрены при разборе типа связи в конкретных молекулах. Следует отметить, что в соединениях, состоящих из атомов 3 или более элементов, проявляются различные типы химической связи. Например, в Ма2[Р1С1в1 хлор связан с платиной кова-лентно-координативными связями, а натрий связан с комплексным ионом ионной связью. Поведение той или иной молекулы в различных химических реакциях зависит от типа связи между атомами, образующими данную молекулу. [c.124]

    Указанные изменения прекрасно соответствуют представлениям о природе химической связи в цианокомплексах металлов, изложенным в предыдущей главе. Действительно, оба иона различаются тем, что у атома железа в феррицианид-ионе на один d-электрон меньше, чем у атома железа в ферроцианид-ионе. Следовательно, роль л-дативной компоненты в связях IFe(II) N] выше, чем в связях [Fe(III) N]. Но если это так, то тогда порядок связей Fe(II) — N выше порядка связей Fe(IH)— N, и в целом связи Fe(II) — С должны быть несколько прочнее связей Fe(III)—С. Наоборот, связи N в ферроцианид-ионе должны быть слабее, чем в феррицианид-ионе из-за большей доли участия в связях разрыхляющих я-орбит цианогрупп. Таким образом, изучение колебательных спектров ферро- и феррицианид-ионов может служить хорошей иллюстрацией приемлемости идеи о существенной роли дативной л-компоненты в связях в цианидных кодшлексах переходных металлов. [c.149]

    Как известно, экстракоординация МП с одним экстралигандом выводит атом М из плоскости координационного центра N4 (см. табл. 5.1). При этом гибридное состояние химических связей испытывает существенные изменения. Перекрывание гибридных орбиталей металла и порфирина ослабевает, поскольку в экстракомплексе (8)МП, если атом 8, как предполагается, связан координационной химической связью, состояние искажено. Результатом этого будет ослабление а-связей М-порфирин, которое, в соответствии с теорией спектрального критерия химической связи [5, 10], приводит к бато-хромному сдвигу первой полосы в ЭСП (ослабление ст-эффекта). Ослабление прямого дативного п-связывания и обратного дативного л-связывания в пирамидальном комплексе (8)МП или (Х)МП компенсирует друг друга в ЭСП. [c.282]

    Рассмотреть смысл каждого из приведенных терминов, встречающихся в химической литературе, при описании химических связей и межмолекулярного взаимодействия ковалентная, электровалентная, гомеополярная, полярная, атомная, донорно-акценторная, координационная, локализованная, делокализованная, водородная, ко-ординативная, сопряженная, дативная, вандерваальсов-ская, семиполярная, резонансная, гетерополярная, многоцентровая, трехцентровая связь. Сгруппировать термины-синонимы. [c.20]

    Ковалентная связь и ее разновидности (донорно-акцепторная, дативная и др.) осуществляются не только непарными электронами (одноэлектронными облакалш), но и неподеленными парами электронов и свободными орбиталями (двухэлектронные облака). В целом ковалентность атома суммарно определяется числом валентных орбиталей, участвующих в образовании химической связи. [c.130]

    Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора (2,85 В) свидетельствует, что фтор — сильнейший окислитель. Энергия ионизации у фтора высокая, но по величине сродства к электрону 350,7 кДж/г-атом он занимает промежуточное положение хмежду хлором (370 кДж/г-атом) и бромом (345 кДж/г-атом). Это является следствием относительно легкой диссоциации молекулы фтора. Чтобы заставить молекулу Рг распадаться на атомы, достаточно затратить всего 158,4 кДж/моль. Относительная легкость диссоциации объясняется взаимным отталкиванием 16 электронов (по 8 у каждого атома), которые не принимают участия в образовании химической связи и могут занимать только разрыхляющие орбитали. Атомы Р небольшие, расстояние между ними невелико, внутренних свободных d-орбиталей (которые могли бы служить, как у хлора, для образования дативных связей) у фтора нет все это обусловливает легкую диссоциацию и необычно высокую активность фтора. [c.236]

    Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

    Химическая связь в Сг(СбНб>2 образуется по донорно-акцепторному и дативному механизмам за счет 18 электронов (6 электронов от атома Сг и 12 я-электронов от двух молекул СеНе) и свободных орбиталей атома хрома и двух молекул бензола  [c.435]

    Важно отметить, что адсорбция положительно заряженных комплексов вида ds- r(H20)4(N S) на положительно заряженной поверхности ртути выражена сильнее, чем отрицательно заряженных специфически адсорбирующихся свободных лигандов N S [282]. Стабилизации адсорбированных на ртути положительных, нейтральных и отрицательно заряженных изотиоцианатных комплексов Сг (III) способствует образование прочных химических связей между поверхностными ато -мами ртути и атомами серы. Возникающий при этом перенос электронной плотности от адсорбированного лиганда к атомам ртути увеличивает прочность дативных связей между Сг (1П) и атомами азота, что обусловливает дополнительную стабилизацию адсорбированных комплексов [282, 320, первая ссылка 321 ]. Сходная ситуация наблюдается в случае гомогенной реакции образования высокозарядных двуядерных комплексов rN SHg + из и Сп С5 +, которой отвечает константа равновесия 10 [41, 282]. [c.157]

    Правила связывания — их называют правилами валентности — появились во второй половине XIX в. Эти эмпирические правила получили систематическое обоснование, когда стало очевидным значение периодической системы как направляющего принципа новой теории. Был сделан большой шаг вперед получение, исследование и практическое использование новых, не встречающихся в природе соединений стало повседневной практикой. Этот успех в свою очередь привел к необходимости объяснения с точки зрения правил валентности огромного, все возрастающего количества новых химических данных. Чтобы справиться с этими новыми фактами, правила валентности приходилось все более и более усложнять. Поскольку общей фундаментальной теории, объединяющей все эти данные, не было, химикам пришлось ввести классификацию соединений по типу связи . К концу первой половины XX в. химики манипулировали сложным списком, включающим ковалентные, ионные, йеталлические, координационные, дативные, хелатные, мости-ковые, одноэлектронные, водородные связи и связи с переносом заряда. Химическую связь объясняли обобществлением электронов, обменными силами, спариванием спинов, перекрыванием , сте-рическими соображениями и понижением кинетической энергии. С помощью периодической системы все это было приведено в какое-то подобие рабочего порядка. Каждому работающему химику приходилось знать эту сложнейшую систему наизусть — это давало возможность хотя бы интуитивно предвидеть, какой химический состав и какой тип химической связи можно ожидать при синтезе новых соединений. Отсутствие подхода, основанного на более общих соображениях аЬ initio, или из первых принципов , вызывало презрение физиков-теоретиков впрочем, извиняться химики не собирались, да в этом и не было надобности. К 1950 г. было синтезировано около миллиона соединений и число новых соединений возрастало со скоростью двух или трех сотен в день. [c.8]

Рис. 10. Доиорно-акцепторный <а) и дативный (б) механизмы образования химической связи. Рис. 10. <a href="/info/1308314">Доиорно</a>-акцепторный <а) и дативный (б) <a href="/info/1302834">механизмы образования химической</a> связи.
    Соединения присоединения металлов главной подгруппы III группы с эфиром имеют состав либо МНз.(СгН5)20, либо 2МНз.(С2Нб)гО. Их образование, вероятно, основано на том, что эфирный кислород обеими своими еще не использованными в химических связях электронными парами занимает вакантные места около атомов металла, дополняя их электронные оболочки до октетов. При этом, следовательно, возникает дативная связь [c.320]

    Первое (и главное), что определяет принципиальную общность меязду всеми полимерными соединениями, — это, как уже отмечалось выше, единый тип химической связи между атомами главной цепи — ковалентная связь (к полимерам следует относить также соедкнения с преимущественно ковалентной, координационной, дативной и многоцентровой связями). [c.15]

    В элементоорганической химии накоплен большой экспериментальный материал по химическим и физическим свойствам соединений, имеющих фрагменты М—(А) —X, где М — центральный элемент А — атом или группа атомов (например, СНг-группа) X — атом с неподеленной электронной парой. Во многих случаях взаимодействие между атомами М и X в таких системах не ограничивается индуктивным эффектом и эффектами сопряжения, распрост,р аняющимися по химическим связям, а включают также и непосредственное координационное взаимодействие между М и X через пространство. Традиционно такая внутрямоле-кулярная координация (ВМК) связывается с наличием у атомов М вакантных л -орбиталей (непереходные элементы) или незаполненных (п—1) -орбиталей (переходные элементы). При этом атом М рассматривается как акцептор неподеленных пар р-электронов атома X с образованием дативной, или координационной (р—с )о-связи. В отличие от (р—с1)п взаимодействия в фрагментах М—X с непосредственной химической связью между М и X, где для я-связывания используются -орбитали атома М типа с1е с1ху, йхг, йуг) [1, 2], образование дополнительных о-связей осуществляется за счет Орбиталей (< 2 22) 13,4].  [c.3]


Смотреть страницы где упоминается термин Химическая связь дативная: [c.468]    [c.273]    [c.139]    [c.42]    [c.254]    [c.252]    [c.89]    [c.53]    [c.64]    [c.139]    [c.252]    [c.187]    [c.94]    [c.11]    [c.138]   
Курс современной органической химии (1999) -- [ c.44 , c.89 , c.596 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.69 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.130 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связь дативная

Химическая связь

Химическая связь дативная связь

Химическая связь дативная связь

Химическая связь обратная дативная

Химическая связь связь

Химический связь Связь химическая



© 2024 chem21.info Реклама на сайте