Полимеризация координационная

ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация, Координационно-ионная полимеризация. [c.257]

По сравнению с радикальной цепной полимеризацией координационная полимеризация обладает двумя важными преимуществами. Во-первых, она приводит к сравнительно мало разветвленным макромолекулам. Так, в полиэтилене, полученном при использовании в качестве катализатора системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий, одно разветвление приходится более чем на 200 атомов углерода основной цепи, тогда как при радикальной Полимеризации этилена под высоким давлением разветвления встречаются через каждые 30—50 атомов углерода основной цепи. Второе преимущество координационной полимеризации в том, что Она обеспечивает высокую стереоспецифичность процесса [16]. Например, полимеризация пропилена может приводить к трем стерео-Химическим ситуациям в изотактическом полимере (6) все метильные группы находятся по одну сторону плоскости, на которой расположены (или на которую спроектированы) атомы углерода основной цепи, в синдиотактическом полимере (7) они регулярно оказываются то по одну, то по другую сторону от этой плоскости, [c.307]

Полимеризация координационного типа [c.220]

Лит. см. при ст. Полимеризация, Координационно-ионная полимеризация.. М. Гудман, Г. Марк (США). [c.264]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ КООРДИНАЦИОННОГО ТИПА [c.350]

В заключение этой главы мы кратко остановимся на анализе наиболее сложного случая ионной полимеризации — координацион-ао-ионной полимеризации на комплексных катализаторах типа Циглера — Натта. [c.236]

Как уже ранее указывалось, отверждение эпоксидных смол может быть осуществлено под действием катализаторов ионного типа, которые способствуют раскрытию эпоксидного кольца с образованием реакционноспособных ионов. К ним относятся третичные амины, из которых наибольшее применение получил триэтаноламин, добавляемый в эпоксидную смолу в количестве 15% от массы смолы. В последнее время для отверждения высокомолекулярных эпоксидных смол в порошковых красках стали применять в качестве инициаторов катионной полимеризации координационные комплексы трифторида бора с аминами, которые размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающих рост цепи. Добавляют инициатор в количестве 3—5% от массы смолы. Комплексы трифторида бора с аминами взаимодействуют при повышенной температуре. [c.12]

Значительное внимание в работах С. С. Медведева уделено также вопросам кинетики катионной и анионной полимеризации, координационной полимеризации углеводородных и полярных мономеров, о)-полимеризации, приводящей к образованию сетчатых структур в результате возникновения новых активных центров в сетке полимера [133]. [c.43]

Микроструктура полибутадиена и полиизопрена при полимеризации координационными системами [c.91]

Координационная полимеризация. Координационная полимеризаци5 представляет собой третий общий-тип полимеризации. Аналогично цеп ной полимеризации, присоединение мономерных единиц происходят по следовательно. Координационная полимеризация — один из видов цеп НОИ полимеризации, но в отличие от нее в присоединении мономера при иимает участке помимо мономера и растущей полимерной цепи треть молекулярная частица. При координационной полимеризации на ста [c.402]

Катализируемая пероксидами радикально-цепная полимеризация Координационная или катализируемая бутил-литие и анионная полимеризация Низкотемпературная катионная полимеризация, катализ р помощью ВРэ или А1С]з Окислительно-восстановительный катализ, суспензионная полимеризация Радикально-цепная Эмульсионная полпме-ризация, окислительно-восстановительный к атализ Радикаль но-цеп ная полимеризация в водной суспензии Радикально-цепная полимеризация [c.409]

Протяженность регулярно построенных изотактических или синГ-диотактических участков цепи, очевидно, должна влиять на способность к кристаллизации и другие важные физические свойства полимера. Полимеры, в которых та или-иная закономерность чередования боковых привесков сохраняется на протяжении всей цепи, предложено называть оитактическими [18] или стереорегуляр-ными. Однако подобно тому, как конформация цепи, согласно сказанному выше, зависит от локальной тепловой подвижности звеньев и может быть определена поэтому лишь с помощью теории вероятности, так и конфигурация, зависящая от констант скорости реакции полимеризации, должна определяться методами теории вероятностей. Очевидно, по этой причине трудно синтезировать идеальный оитактический полимер. Как будет показано ниже, полимеры с преобладающим содержанием изотактических или же синдиотактиче-ских последовательностей могут быть получены путем ионной полимеризации, координационной полимеризации и другими методами, однако даже в полученных этими способами полимерах обычно содержится определенное количество атактических звеньев. Такие полимеры называются стереоснецифическими. [c.90]

Основного асимметрического действия от инициатора можно ожидать на стадии роста цепи. Если асимметризующий агент оказывает влияние только в стадии инициирования, то оптическая активность полимера (если она вообще появится) должна убывать с ростом степени полимеризации, так как количества одного и другого энантиомера по мере хода полимеризации будут выравниваться. Если же диссимметрический агент будет оказывать стерическое влияние на протяжении всей полимеризации (координационные асимметрические катализаторы), тогда величина вращения не будет зависеть от степени полимеризации. [c.84]

Это твердофазный катализатор, обусловливающий гете оген-ность процесса, развивающегося довольно активно уже при температурах порядка 30—40 °С. Каждый его компонент в отдельности способен возбуждать катионную или анионную полимеризацию. Однако могут быть и растворимые в среде катализаторы, ко орые обеспечивают развитие гомогенного процесса. О механизме возбуждения полимеризации координационными комплексами имеется много различных суждений, однако вопрос этот пока еще недостаточно ясен. Полагают, что мономер, принимающий участие в построении комплекса в качестве лиганда центрального атома металла, структурно изменяется, а соответственно и изменяется его активность изменяется длина его кратных связей, валентные углы, а также поляризация. Иначе говоря, в процессе координирования мономер проходит соответствующую подготовку к полимеризации (рис. П-2). Здесь катализатор сравнен с матрицей, которая связы- [c.80]

Термическая полимеризация. Координационные полимеры получали в вакууме нри нагревании стехиометрических количеств лиганда и ацетилацетоната металла при 290°. Реакционный сосуд погружали в ванну с силиконовым маслом, снабженную электрическим нагревателем. Сосуд и ванна были стеклянные, что позволяло наблюдать за ходом реакции. Образующийся полимер быстро удаляли из баии, чтобы свести к минимуму возможность его разложения. Продолжительность реакции сокращали от нескольких часов до нескольких минут, устраняя тем самым трудности, с которыми встречались другие исследователи нри получении координационных полимеров путем термической нолилгеризации производных бис-оката. Коршак и сотрудники [32], наиример, после 3-часового нагревания получили димер соединения никеля (II) с бцс-(8-окси-5-хинолил)-метаном и тример аналогичного соединения меди(П). [c.25]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.327 , c.331 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.293 , c.294 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.226 , c.227 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.515 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.186 , c.187 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.96 , c.123 , c.125 , c.126 , c.130 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология