Колонка для получения метиловых эфиров кислот

При исиользовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В работе К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры Жирных кислот Се — С1з (в виде растворов в различных растворителях). Псиользовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. Па рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делением, потока — при этом размывания зон не происходит. Хроматограмма на рис. 3-21,6 (раствор анализируемой смеси в н-гексане) получена при вводе пробы без деления потока и температуре 25°С. Растворитель конденсируется в начале колонки, а анализируемые вещества распределяются на смоченной растворителем зоне. Размывание ников составляет примерно 30%, за исключением эфира С , который полностью концентрируется в том месте, где происходит исиарение последней порции растворителя (эффект растворителя). При 60° эффект растворителя минимален и размывания ника в пространстве не происходит (рис. 3-21, в). Размывание зон С и С обусловлено размыванием во времени и отсутствием эффекта растворителя. Как указывалось выше, размывание пробы в пространстве часто нельзя наблюдать визуально, поскольку форма Пиков не искажена. С другой стороны, если растворитель недостаточно хорошо смачивает неподвижную фазу, что имеет место нри исиользовании полярных растворителей (метанола) на неполярных фазах, форма пиков на хроматограмме искажена. Это объясняется тем, что длина зоны, смоченной растворителем, слишком велика [c.44]

Рис. У11.1, Хроматограмма метиловых эфиров двухосновных кислот [17], полученная на колонке (2 м X 3 мм) с 10% 8 Р 2340 на хромосорбе при программировании температуры в интервале 170—220°С. Проба 0,75 мкл содержит 10 мг/мл каждой кислоты I — диметилмалонат 2 — диметилсукцинат 3 — диметилглутарат 4 — диметиладипат 5 — диметиловый эфир пимелиновой кислоты 6 — диметиловый эфир пробковой кислоты 7 — диметиловый эфир азелаиновой кислоты 8 — диметилсебацинат 9 — диметилтерефталат 10 — диметилизофталат 11 — диметилфталат.

Колонка для получения метиловых эфиров кислот 315 [c.561]

Идентификация неизвестных пиков эфиров кислот может быть осуществлена не только по численным значениям относительного удерживаемого объема, но и по значениям так называемой эквивалентной длины цепи (ЭДЦ) [383—385 ]. Для этого относительный удерживаемый объем неизвестной кислоты выражают числом атомов углерода насыщенной жирной кислоты и на графике (в координатах логарифм относительного удерживаемого объема — число атомов углерода) по. прямой ЛИНИИ для метиловых эфиров нормальных насыщенных жирных кислот определяют ЭДЦ. Полученные на двух фазах различной полярности (полиэфирной и апиезоне) значения ЭДЦ для идентифицируемой кислоты ограничивают область возможных структур небольшим числом кислот. Воспроизводимость ЭДЦ составляет 0,07 и почти не зависит от таких факторов, как размеры колонки, количество жидкой фазы и т. д. [383]. [c.169]

На рис. 5.3 дается зависимость между логарифмами относительного удерживания метиловых эфиров жирных кислот на колонках с апиезоном М и реоплексом 400 [178]. С помощью графика можно определить как число углеродных атомов в молекуле, так и степень ее ненасыщенности. Разумеется, недостатком такого метода является то, что далеко не всегда легко установить взаимное соответствие между пиками на хроматограммах смеси, полученных на колонках с различными неподвижными фазами. [c.186]

Ранее (см. с. 24) приведена часть работы [41], освещающая вопросы извлечения кислот из керосина нижнеавстрийской нефти, очистки и этерификации этих кислот и выделения фракций с т. кип. 197-202 °С полученных метиловых эфиров кислот на высокоэффективной лабораторной колонке. Там же описана хроматографическая идентификация трех нафтеновых кислот в этой фракции. [c.60]

Получение метилового эфира генсен-3-1Ш-5-ала-2 [124]. К раствору 125 г концентрированной серной кислоты к 1250 мл бе кодного метилового спирта приливают 250 г НС = С-СНОН-СН=СН-СН 1 и оставляют смссь на неделю при комнатной температуре. После разбавления водой до 5 л продукт экстрагируют эфиром и пере1чшяют на колонке. Получают 190 г (66,5 %.) НСь-С-СН СН-СН(0-СНз)-СНа. т. кип. 73—76,57 УА )мм,п 1 1,4537. [c.210]

С/мин, расход газа-носителя (азот) — 50 мл/мин, водорода — 50 мл/мин, воздуха — 400—500 мл/мин, объем пробы — 0,4 мкл. Аналогичные результаты разделения метиловых эфиров, кислот Се—С32 могут быть получены методом капиллярной хроматографии в более низкой области температур [237] в колонку размерами 14 000x0,2 мм наносят пропиленгликольадипинат (в виде 7%-ного раствора в хлороформе) температуру колонки изменяют нелинейно от 90 до 210 °С, расход газа-носителя (водород) — 2 мл/мин, детектор — пламенно-ионизационной, температура испарителя 300 °С. Полученная в этих условиях за 90 мин хроматограмма состоит из симметричных пиков основной массы компонентов (с максимумом в области Сю—Сгб). [c.99]

Полученное вещество достаточно чисто для применения в следующей стадии оно содержит не меггее98% кислого метилового эфира янтарной кислоты, как это следует из данных титрования и нз результатов перегонки при использовании колонки Подбель-няка высотой 45 ся. [c.461]

Рис. 11.37. Хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12—С в, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Капиллярная колонка 11 м-200 мкм, НФ — 0У-1, детектор — ДПИ, объем пробы — 5 мкл. Программирование температуры от 150 (1 мин) до 250 С (1 мин) со скоростью 5 °С/мин, температуры испарителя и до1п ппа 250 С. Расход азота-1 —30 см /мин, азота-2 — 30 см /мин, водорода 30 см мин, воздуха 300 см /мин. Входное давление — 0,06 МПа деление потоков — 1 50 расход газа-носителя 0,6 см /мин

Метод газо-жидкостной хроматографии орнован на том, что анализируемое вещество, вносимое в колонку, летуче и десорбируется потоком газа-носителя. Чем выше молекулярный вес кислот, тем ниже летучесть их метиловых эфиров и тем выше температура, необходимая для получения достаточно четкого максимума на хроматограмме. Даже при 220 °С [7] десорбция метиловых эфиров кислот выше 20 идет медленно, и получаемые на хроматограмме максимумы растянуты. Это, с одной стороны, вно- [c.115]

Триацети л бензол. В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мощной мешалкой, помещают 162 г (3 моля) сухого метилата натрия к 2 л сухого бензола. Прибавляют по каплям смесь 174 г (3 моля) сухого ацетона и 180 г (3 моля) метилового эфира муравьиной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50—60°. Перемешивают еще 4 часа, быстро отфильтровывают выпавшую натриевую соль формил-ацетона, защитив ее от действия влаги, и сушат в вакуумсушильном шкафу при 50—60°. Получают 300 г сухого вещества, которое при перемешивании быстро вносят в раствор 230 г 85%-ной фосфорной кислоты в 500 мл воды. Полученный водный раствор (pH 4—5) выдерживают при 50—60° до полного осаждения 1,3,5-триацетилбензола, на что требуется от 4 до 6 час. Отфильтровывают выпавший 1,3,5-триацетилбензол и после высушивания получают 84 г бледно-желтых кристаллов с т. пл. 153—157° выход составляет 56% от теорет. Перекристаллизацией из водного спирта или из смеси бензола и гексана или же перегонкой в вакууме с применением короткой колонки Вигре (т. кип. 170—200° при 0 мм) получают 76 г почти бесцветного вещества с т. пл. 160—161°, которое достаточно чисто для гидрирования выход равен 51% от теорет. [252]. [c.208]

Эфиры подвергают дробной перегонке, пользуясь соответст-вуюп1,ей ректификационной колонкой (примечание 2). Затем полученные фракции подвергают повторной дробной перегонке, причем каждую последующую фракцию прибавляют в перегонную колбу лишь после того, как температура собираемой фракции достигнет верхнего предела. В результате получают 170—190 е метилового эфира миристиновой кислоты ст. кип. 91—94° (0,5 мм) [112—116° <1 м) 157—162° ( 0 мм) и 170—190 г метилового эфира пальмитиновой кислоты с т. кип. 115—118° (0,5 мм) [129—133° (10 мм)] (примечания 3—6). [c.310]

Неочищенный сложный эфир может быть применен непосредственно для получения серина. Однако большая легкость ее очистки и возможность получения лучших выходов делают выгодным промежуточное выделение свободной кислоты. Чистый метиловый эфир а-бром-З-метоксипропионовой кислоты получают дробной перегонкой неочищенного вещества в вакууме, пользуясь колонкой Видмера. Из 100 г сырого препарата получают 80—90 г чистого эфира с т. кип. 73—75° (6 мм) и с показателем преломления 1,4586. [c.392]

Б. Метиловый эфир 3 - м ет и л - 2 - ф у р а и к а р б о н о-вой кислоты. Приготовленный, как указано выше, неочищенный глицидный эфир помещают в колбу емкостью 300 мл, которую присоединяют к колонке высотой 12 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали диаметром 4,7 мм (или к обыкновенному елочному дефлегматору высотой бОслг) колбу нагревают на бане с какой-либо жидкостью. Метиловый спирт начинает отгоняться, когда температура бани достигнет 160° или даже несколько раньше. Нагревание продолжают до тех пор, пока фактически не прекратится отгонка метилового спирта и не будет собрано его теоретическое количество 64 г). Бане дают охладиться, после чего препарат перегоняют в вакууме его т. кип. 72—78°/8 мм выход составляет 91—98 г (65—70% теоретич.) (примечание 7). Полученный эфир затвердевает в приемнике он представляет собой практически чистое соединение с т. пл. 34,5—36,5° (примечание 8). [c.40]

Липпинкот [1166] предложил метод получения сложных эфиров нагреванием ацеталей с алифатической кислотой низкого молекулярного веса в присутствии 10%-ной серной кислоты или без нее. Так, например, 56 вес. частей метилаля, 92 вес. части муравьиной кислоты и 30 вес. частей 10%-ной серной кислоты переносили в реактор, снабженный эффективной колонкой для фракционирования. После нагревания смеси и фракционированной разгонки было получено 120 вес. частей метилового эфира муравьиной кислоты. [c.373]

Рис. III. 13. Хроматограмма метиловых эфиров уксусной и муравьиной кислот в воздухе рабочей зоны [84], полученная в варианте анализа равновесного пара на стальной колонке (4 м X 3 мм) с 10% FFAP на хромосорбе WAW-flM S при 60°С с ПИД 1 — метилформиат 2 — метилацетат 3 — метанол.

Метиловый эфпр кислоты I. Кислота I, полученная, как описано выше, была превращена в ее метиловый эфрф обработкой эфирным раствором диазометапа. При хроматографии па колонке с окисью алюминия (активность П) в смеси бензол—гептан полученный эфир движется одной полосой. На пластинке с А12О3 (активность Н) в смеси бензол—гептан метиловый эфир 1-метоксиферроцен-2-карбоновой кислоты даст одно пятно. [c.166]

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

Рис. У11.3. Хроматограммы метиловых эфиров жирных кислот [16], полученная на кварцевой капиллярной колонке (30 м X 0,32 мм) с НР — INNOWax (сщитый полиэтиленгликоль) при программировании температуры с ПИД

В реакционную колбу, являющуюся частью цельнопаянной стеклянной установки (примечание 1), помещают 1 моль сухого метилового эфира щавелевой кислоты, 1 моль безводного карбоната натрия и 1 моль воды-Н Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 12 час (примечание 2), после чего отгоняют метанол в охлаждаемый приемник. Выход метанола-Н практически количественный, однако продукт содержит небольшое количество метилового эфира щавелевой кислоты, который удаляют фракционированием метанола-Н на колонке Подбильняка. Полученный продукт содержит 92% метанола-Н . [c.138]

Полученный раствор подают на верх колонки с силикагелем и после полного впитывания элюируют метиловые эфиры насыш ен-ных жирных кислот — бензолом, метоксимеркураты метиловых эфиров моноеновых кислот — диэтиловым эфиром, а производные диеновых кислот — метанолом, подкисленным ледяной уксусной кислотой. Полученные элюаты обрабатывают обычным способом (отгонка растворителей, взвешивание), остатки последних двух элюатов кипятят 5 мин с 10 мл концентрированной соляной кислоты, выделенные метиловые эфиры жирных кислот экстрагируют в делительной воронке петролейным эфиром, сушат, отгоняют петролейный эфир и взвешивают, остатки. [c.141]

Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Метод определения углеродного скелета можно осуществлять в различных вариантах. Реакцию гидрогено-лиза, гидрирования или дегидрирования веществ можно провести независимо от его хроматографического определения, используя известные химические методы [6]. Некоторые зарубежные фирмы выпускают специальные микрогидрогенаторы, представляющие собой небольшие автоклавы для цроведения гидрирования в жидкой фазе. Для проведения гидрирования метиловых эфиров ненасыщенных кислот используют суспензию платинового катализатора (Р102). Гидрирование проводят в этанольном растворе в течение 15—30 мин. Па-лимент [7] предложил простую аппаратуру для проведения гидрирования вне хроматографа. Исследуемый образец (в частности, предварительно отобранная при хроматографическом разделении в ловушку целевая фракция) 20—1000 мкг вносят в пробирку (4 смХ Х8 мм), содержащую 0,1 мл метанола и 0,5 мг катализатора (10% палладия на углероде). В пробирку пропускают водород со скоростью один пузырек в 1 с. Поток водорода перемешивает суспензию растворитель-— катализатор, содержащую анализируемое вещество. После окончания гидрирования смесь центрифугируют и аликвотную часть реакционной смеси отбирают для газохроматографического анализа. Для получения (выделения) чистых соединений эффективны методы улавливания фракций после разделения на насадочных [8] и капиллярных [9] колонках. Этот вариант исследования структуры вещества является, по-видимому, наиболее надежным, хотя и более длительным. [c.121]

На практике чаще всего один из реагентов (из соображений доступности и легкости регенерации) берется в большом избытке это дает возможность более полно превратить другой компонент в эфир. Во многих случаях эфир может быть получен с удовлетворительным выходом благодаря непрерывному удалению одного из компонентов на протяжении всего процесса. Так, метиловый эфир пировиноградиой кислоты получают нагреванием смеси пировиноградиой кислоты, метанола и бензола в присутствии л-толуолсуль-фокислоты удаление воды по мере ее образования достигается применением колонки, задерживающей образовавшийся сложный эфир (СОП, 3, 314 выход 71%). [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Колонка для получения метиловых эфиров кислот: [c.570] [c.160] [c.168] [c.170] [c.67] [c.114] [c.61] [c.265] [c.606] [c.75] [c.167] [c.75] [c.135] [c.380] [c.385] [c.159] [c.260] [c.68] [c.263] [c.95] [c.98] [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология