Моносахариды нейтральные

Окисление моносахаридов в кислой или в нейтральной среде. В реакции окисления моносахариды вступают в оксикарбонильной форме. При осторожном окислении альдоз в кислой или в нейтральной среде окисляется только альдегидная группа, превращаясь в карбоксильную в результате образуются так называемые альдоновые кислоты, являющиеся одноосновными многоатомными оксикислотами. [c.234]

Физические свойства. Моносахариды представляют собой нейтральные соединения, легко растворимые в воде и трудно растворимые в спирте в эфире они соверщенно нерастворимы. Многие из них обладают сладким вкусом, но имеются все градации — от безвкусных веществ до горьких. При нагревании моносахариды окрашиваются в бурый цвет и обугливаются. [c.415]

Для установления строения 2-амино-2-дезоксисахаров с первичной аминогруппой обычно применяют окисление нингидрином. При этом происходит укорочение углеродной цепи моносахарида на один атом углерода, сопровождающееся дезаминированием, а полученный при этом нейтральный моносахарид идентифицируют подходящим методом. Так, например, при окислении нингидрином неизвестного гексозамина, выделенного из гидролизата хряща трахеи, была получена Л-ликсоза [c.282]

По существующей в настоящее время номенклатуре пектиновых веществ, они рассматриваются как производные галактуронана [20]. В этой связи различают несколько понятий, употребляемых в современной литературе по пектиновым веществам. Протопектин представляет собой нерастворимый высокомолекулярный пектиновый комплекс, составляющий большую часть межклеточного вещества и первичной стенки молодь[х растительных клеток. Для перевода протопектина в растворимое состояние и извлечения пектиновых веществ растительный материал обрабатывают разбавленными кислотами. Растворимые пектиновые вещества присутствуют, главным образом, в соках растений. Пектин - сложный гликаногалактуронан. Пектиновая кислота - галакту-ронан, содержащий этерифицированные метанолом карбоксильные группы. Пектовая кислота, кроме галактуронана со свободными карбоксильными группами, содержит также нейтральные моносахариды галактозу, рамнозу и арабинозу.. [c.271]

Весьма часто при исследовании гемицеллюлоз получают гидролизаты, содержащие одновременно моносахариды, уроновые кислоты, нейтральные и кислые олигосахариды. В этом случае для разделения и идентификации компонентов применяют хроматографию на бумаге, разделение на колонках с ионообменными смолами, углем, сефадексом, газожидкостную хроматографию. Ниже на примере фракционирования гидролизатов гемицеллюлоз люцерны [177] показан метод разделения такой смеси. [c.125]

Мягкий гидролиз полисахаридов в присутствии кислот ведет к частичному разрыву гликозидных связей и образованию наряду с моносахаридами нейтральных и кислых олигосахаридов. [c.124]

Растворы моносахаридов нейтральны иа лакмус и обычно обладают сладким вкусом. Сладость различных моносахаридов весьма различна. Фруктоза, например, приблизительно в 3 раза слаще глюкозы. [c.175]

При получении полисахаридов из микроорганизмов обеспечивается контролируемый синтез полимеров и постоянство продукции. Кроме того, микробные полисахариды часто обладают уникальными физическими и химическими свойствами, улучшенными функциональными характеристиками биологическая) потребность в кислороде при их образовании невелика. Микроорганизмы синтезируют множество полисахаридов в форме-внеклеточных капсул или слизей, не связанных с клеточной стенкой. Как правило, в их состав входит небольшой набор моносахаридов (нейтральные гексозы, метилпентозы, кетосахара,. аминосахара, уроновые кислоты), однако разное их сочетание дает полимеры с разнообразными физическими свойствами. Отметим, что получение микробных полисахаридов — относительно дорогой процесс для его осуществления требуются большие капиталовложения и энергетические затраты и необходим квалифицированный персонал. Видимо, микробные полимеры не вытеснят окончательно крахмал и его производные из всех сфер их использования. Оценивая целесообразность промышленного производства того или иного полисахарида, следует учитывать следующие факторы 1) потенциальный объем годового производства продукта и спрос на него как в настоящее время, так и в будущем 2) уникальность свойств данного [c.218]

Физические свойства. Моносахариды представляют собой твердые вещества нейтрального характера, легко растворимые в воде, сладкого вкуса. [c.220]

Как указывалось ранее, в гидролизатах, помимо нейтральных моносахаридов, часто присутствуют О-глюкуроновая и О-галакту-роновая кислоты. Хроматографией на бумаге с растворителями, применяемыми для разделения моносахаридов (как, например, этилацетат—пиридин—вода), уроновые кислоты не разделяются. В кислых растворителях (этилацетат—уксусная кислота—вода) значения Rf этих уроновых кислот очень близки. По этой причине не достигается на хроматограммах достаточно отчетливое разделение. [c.87]

Методы исследования олигосахаридов сводятся в основном к следующему отделению олигосахаридов от моносахаридов, разделению кислых и нейтральных продуктов выделению отдельных компонентов определению химического состава, оптической активности ([а] )), степени полимеризации, температуры плавления исследованию структуры молекул. [c.124]

От обычных белков, состоящих исключительно из протеиногенных аминокислот, следует отличать сложные белки, называемые также конъюгированными белками или протеидами. Это вещества, содержащие помимо белковой части небелковый органический или неорганический компонент, необходимый для функционирования, могущий быть связанным с полипептидной цепью ковалентно, гетерополярно или координационно и вместе с аминокислотами присутствующий в гидролизате. Важнейшие представители сложных белков гликопроТеины (простетическая группа — нейтральные сахара (галактоза, манноза, фукоза), аминосахара (N-aцeтилглюкoзa-мин, N-aцeтилгaлaктoэaмин) или кислые производные моносахаридов (уро-новые или сиаловые кислоты)), липопротеины, содержащие триглицериды, фосфолипиды и холестерин, металлопротеины с ионом металла, связанным ионной или координационной связью, фосфопротеины, связанные эфирной связью через остаток серина или треонина с фосфорной кислотой, нуклеопротеины, ассоциирующиеся с нуклеиновыми кислотами в рибосомах или вирусах, а также хромопротеины, содержащие в качестве просте-тической группы окрашенный компонент. Обзор структур важнейших белков см. в разд. 3.8. [c.345]

Таким образом, для реакции гидролиза полисахаридов наличия только воды недостаточно. Опыты показали, что и повышения температуры также недостаточно для этой реакции. Например, при нагревании гемицеллюлоз в воде, содержащей нейтральный буфер, до 200—300° С образуются углистые остатки и смесь растворимых органических веществ, состоящая из обломков полисахаридов и набора органических ислот, превращенных в соответствующие соли. Моносахариды при этом присутствуют в небольших количествах. [c.400]

Полисахариды представляют собой высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате реакций конденсации, при которых обычные нейтральные моносахариды (или такие моносахариды, как 2-амино-2-дезоксигексозы или соответствующие гекс-Уроновые кислоты) соединяются путем образования гликозидных связей между гидроксильной группой у С-1 одного моносахаридного звена и свободной гидроксильной группой другого звена с Отщеплением воды. Связи между остатками моносахаридов имеют ту же природу, что и в олигосахаридах, и эти два типа соединений отличаются друг от друга лишь молекулярной массой. [c.207]

Сахара и полипептиды. Сахара (моносахариды, дисахариды) в кислой и нейтральной среде обладают очень малой склонностью к комплексообразованию с -металлами. В щелочной среде они с рядом металлов (Са " , РЬ , образуют сахараты, комплексы малой устойчивости и сложного состава. Они лучше координируются в щелочной среде с А8(1П), В(1П), Ое(1У) и Т1(1У). Однако и с ними редко превышает 3 — 5. Аналогично [c.180]

После предварительной оценки на основании данных хроматографии, электрофореза и качественных цветных реакций следующим этапом в установлении строения аминосахаров является превращение в нейтральные моносахариды или аминокислоты известного строения. Однако для решения этого сложного вопроса стандартные подходы отсутствуют, и в каждом случае в зависимости от положения, числа и характера аминогрупп он решается индивидуально. [c.281]

Пектовые и пектиновые кислоты обычно содержат различные, количества нейтральных моносахаридов (обычно 10—25%), причем в основную цепь могут входить только остатки L-рамнозы остатки других моносахаридов присоединены в виде боковых цепей (17). На примере пектовых кислот, выделенных из соевых бобов, впервые было показано, что боковыми цепями являются остатки D-ксилозы [116], как и в трагакантовой кислоте. [c.245]

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]

Сухой остаток состоит из орг. массы (65-70%) и минер, части (30-35%) и содержит 40-41% С, 3,9-4,1% И, 4,2-5,2% 8, 33,7-35,3% (К Ч- О). Орг. масса включает (% по массе) щелочной лигнин (ок. 50) продукты разрушения моносахаридов (гидроксикислоты, лактоны, 30-35) ( нолы, неизмененные моносахариды, нейтральные в-ва, высшие жирные, смоляные и летучие к-ты (4-13) сераорг. (ме-тилмеркаптад диметилсульфид, диметилдисульфид) и иные соед. (до 2). Состав гидроксикислот определяется видом перерабатываемого древесного сырья. В С.щ. от варки [c.456]

Райт и Гартман [43] нашли, что аналогичная реакция протекает и в случае гекситов в водном растворе в присутствии водорода и никель-кизельгурового катализатора при давлении 13,5 МПа и температуре 130—190 °С. Так, при 170 °С через 3—4 ч устанавливается квазиравновесие независимо от того, является ли исходным полиолом сорбит, D-маннит или -идит примерные равновесные концентрации составляют 41,4% сорбита, 31,5% )-маннита, 26,5% L-идита и 0,6% дульцита. На скорость изомеризации влияет температура (квазиравновесие. быстро достигается при 180—190°С, при более высоких температурах заметно проявляется тиДрогенолиз высших полиолов ДО глицерина и гликолей). Изомеризация происходит в слабощелочной и нейтральной средах (pH 8,8—6,9), но в слабокислой среде (pH 5,2) не идет совершенно. Авторы объясняют изомеризацию полиолов их дегидрогенизацией в указанных условиях (при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация моносахаридов при их гидрировании составляет [c.19]

Биосинтез А. основан на ферментативных превращениях нейтральных моносахаридов в А. в составе нуклеозидди-фосфатсахаров. В биосинтезе глюкозамина из глюкозы источником 1 Н2 является группа ONH2 аспарагина. [c.144]

Воздушносухую древесину размалывают на лабораторной мельнице до частичек размером 40 меш. Навеску (0,3 г) помещают в пробирку и туда же вливают 3 мл 72%-НОЙ серной кислоты. Пробирку помещают в водяную баню при 30 С и смесь для лучшего растворения перемешивают стеклянной палочкой. После 60-мннутной обработки гидролизат выливают в стеклянный цилиндр (250 мл) и раствор осторожно разбавляют 84 мл воды. Затем сосуд закрывают часовым стеклом и помещают в термостат при 120° С на 1 ч. По окончании гидролиза раствор охлаждают и разбавляют до 200 мл водой. 25 мл этого раствора нейтрализуют ионообменной смолой (25 м.1 Амберлита Ш-45, 20—50 меш., регенерированного I М раствором углекислого натрия). Когда раствор будет нейтральным, его отделяют от ионообменной смолы на колонке. Смолу промывают 50 мл воды и полученный раствор выпаривают досуха в вакууме. Для восстановления и ацетилирования моносахаридов к остатку добавляют 2 мл воды, [c.85]

При гидролизе 4-0-метилглюкуроноксиланов образуются D-кси-лоза, 4-0-метил- )-глюкуроновая кислота, нейтральные и кислые олигосахариды. Такие смеси разделяют на колонках с анионитом [131, 182], углем [184], порошкообразной целлюлозой [183, 185]. Более совершенное разделение компонентов достигается хроматографией на бумаге. Этим методом осуществляется также предварительная идентификация разделенных веществ. Для исследования продуктов гидролиза на ленты (1—2X48 ai) хроматографической бумаги наносят 0,02—0,05 мл гидролизата, содержащего 1—3% редуцирующих веществ, и разделяют его нисходящим потоком растворителя этилацетат—пиридин — вода (5 1 5), контролируя разделение проявлением одной из параллельных лент. После отделения моносахаридов участки хроматограмм, содержащие олигосахариды, отрезают и элюируют [c.129]

При исследовании структуры молекул 4-0-метилглюкуроноксилана после исчерпывающего метилирования и гидролиза были обнаружены моносахариды с различной степенью метилирования и метилированные кислые продукты. Количественные соотношения полученных нейтральных продуктов гидролиза, выраженные в мольпроцентах, приведены в табл. 35. [c.211]

Как показали исследования, скорости растворения и скорости гидролиза легкогидролизуемых полисахаридов растительных тканей не идентичны. Так, если нагревать растительную ткань в воде в присутствии буфера, обеспечивающего сохранение нейтральной среды, часть гемицеллюлоз переходит в раствор в почти неизмененном виде. В присутствии кислого катализатора растворимая часть гемицеллюлоз также переходит в раствор и начинает гидролизоваться в растворе. Одновременно в раствор переходят обломки молекул гемицеллюлоз, а также отдельные моносахариды, образовавшиеся в результате гидролиза твердого остатка. Таким образом, в начальной стадии гидролиза растительной ткани в гидролизате будут накапливаться гемицеллюлозы и продукты их частичного и полного гидролиза. По мере протекания процесса гидролиза и резкого сокращения растворения частично разрушенных макромолекул гемицеллюлоз их количество в гидролизате постепенно снижается. Характер этих изменений в разных растительных материалах различен. На рис. 64 можно видеть поведение растворившихся обломков по-лиоз в гидролизатах разных растительных тканей [99] при легком гидролизе 2% Нг504, /=100°С). [c.405]

Этим путем могут быть получены как пиранозиды, так н фуранозиды, в зависимости от строения исходного ацилгликозилгалогенида. Поскольку конденсация последнего с металлическим производным проходит в безводном растворителе и в нейтральной среде, раскрытие кольца моносахарида и перегруппировка фуранозида в пиранозид исключаются. В качестве исходных соединений для синтеза природных рибофуранозидов ранее применялись триацетилрибофуранозилброми-ды однако в настоящее время предпочитают пользоваться более удобными в работе и легче очищаемыми бензоильными производными, причем слишком энергичные в реакциях конденсации бромиды часто замещают менее активными, но достаточно удобными хлоридами. Синтез, исходного 2,3,5-трибензоилрибофуранозилхлорида (XLIX) в настоящее время очень хорошо разработан и проводится по схеме [c.204]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Полисахариды, согласно данным Кеннеди, Баркера и Уайта [644], предпочтительно адсорбируются на поверхностях кремнезема, покрытых предварительно полиароматическими молекулами. Кажется удивительным, что углеводородная поверхность должна иметь какое-то особое сродство для подобных, в высокой степени гидрофильных молекул. Кремнеземистые пористые материалы, покрытые адсорбционным слоем 1,3-диаминобен-зола, способны адсорбировать гликоген и разветвленные полисахариды, но не могут адсорбировать нейтральные или заряженные моносахариды. [c.830]

Термин гликопротеин часто используют для обозначения любого соединения, содержащего углеводную и белковую части, в том числе для гликопротеинов, протеогликанов и углевод-белко-вых комплексов. Гликопротеины содержат белковую цепь, состоящую из 300 и более остатков природных -а-аминокислот. С основной белковой цепью ковалентно связаны боковые углеводные Цепи, являющиеся остатками гетероолигосахаридов. Они обычно разветвлены (см. рис. 26.3.2) и могут содержать нейтральные моносахариды (Л-глюкозу, Л-галактозу, Л-маннозу, -фукозу), сновные (2-амино-2-дезокси-Л-глюкозу, 2-амино-2-дезокси-Л-га-актозу) и кислые (б-амино-З.б-дидезокси-Л-глицеро- -гала/сго- [c.215]

Электрофорез не заменяет хроматографию, но дает очень ценную дополнительную информацию, так как разделение при электрофорезе основано на других свойствах молекул (заряд, размер, форма). Высоковольтный электрофорез на бумаге применен для разделения не только моно-, но и олигосахаридов. Этот метод может быть использован не только для производных углеводов, содержащих заряженную группу (как, например, гексуроновые кислоты, аминомоносахариды, сульфаты и фосфаты моносахаридов), но и для нейтральных соединений, способных образовывать заряженные комплексы с такими электролитами, как борат, арсе-нит или молибдат натрия. Относительные подвижности углеводов зависят от природы комплексообразователя [57]. Правильный выбор электролита часто позволяет идентифицировать углевод. Разделение кислых полисахаридов [58] проводят с помощью высоковольтного электрофореза на бумаге, нейтральные полисахариды предварительно превращают в боратные производные [59]. [c.226]

Грамположительные бактерии продуцируют группоспецифические полисахариды, имеющие сложное строение и часто содержащие остатки аминомоносахаридов наряду с нейтральными и кислыми моносахаридами. Структура ряда таких полисахаридов была определена установлено, что в эту группу входят полисахариды различных типов [103, 151, 152, 152а]. Так, полисахариды пневмококков типа И, представляющие собой 1,6-связанный D-глюкан, к которому (1-)-4)-связями присоединены цепи, составленные из [c.255]

Биохимическая переработка. Нейтрально-сульфитный щелок представляет несомненный интерес с точки зрения биохимической переработки, так как до половины органических веществ в нем — это углеводы и соли низкомолекулярных органических кислот. Однако возможность индивидуального использования нейтрально-сульфитного щелока для выращивания дрожжей является в настоящее время проблематичной. Во-первых, в щелоке отсутствуют моносахариды. Во-вторых, расход кислоты для гидролиза гемицеллюлоз будет значительно больше, чем для инверсии олигосахаридов бисульфитного и сульфитного щелоков, так как в нейтрально-сульфитном щелоке содержится много солей, обладающих большой буфер-ностью. В-третьих, содержание непосредственно титруемых соединений ЗОз в виде сульфита и гидросульфита в десятки раз превышает их уровень в сульфитном щелоке. В-четвертых, свое отрицательное влияние могут оказать экстрактивные вещества щелока. Положительной особенностью нейтрально-сульфитного щелока является отсутствие в нем фурфурола и оксиметилфур-фурола. Перспективны варианты совместной биохимической переработки сульфитного и нейтрально-сульфитного щелоков. Так, предложено использовать нейтрально-сульфитный щелок [c.328]

Первая стадия - ацетилирование моносахарида, который необходимо присоединить к агликону. Ацетилирование проводят обычным для моносахаридов способом. Вторая стадия - превращение ацетата моносахарида в 1-бромпроизводное.Эта реакция проводится путем взаимодействия ацетата с газообразным НВг в уксуснокислой среде при 0 С. Продукт реакции переводят затем в хлороформ и отмывают ледяной водой 10 нейтральной реакции упаривают. Третья стадия полученный при этом 1-бромацентилмоносахарид сразу же используют в реакции взаимодействия с агликоном. Эта реакция проводится в присутствии карбоната серебра в хлороформе либо диоксане. [c.291]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Алкилиденовые производные сахаров проявляют все свойства обычных ацеталей и кеталей. Они устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но легко расщепляются с выделением исходного моносахарида при кислотном гидролизе, алкоголизе и ацетолизе. Наиболее широкое распространение в синтетической химии углеводов получили продукты конденсации моносахаридов с ацетоном (изопропилиденовые производные) и бензальдегидом (бензилиденовые производные). Несмотря на принципиальное сходство, эти два типа алкилиденовых производных иногда довольно существенно различаются по своим химическим свойствам, что позволяет по-разному использовать их в синтетической практике. [c.168]

Бензилиденовые производные сахаров, так же как и рассмотренные выше изопропилиденовые производные, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов. Стереохимические требования к реакции бензальдегида с сахарами несколько иные, чем для ацетона. Отличие состоит в том, что бензальдегид предпочтительнее реагирует с -гликоль-ными группировками и образует ж-диоксановый цикл. Кроме того, бензнл-иденовый остаток может быть удален не только кислотным гидролизом, но и в нейтральной среде гидрогенолизом над катализаторами платиновой группы. После присоединения бензилиденового остатка в молекуле моносахарида возникает новый асимметрический атом углерода и в ряде случаев получающиеся днастереомеры могут быть разделены. Однако в тех случаях, когда бензальдегид реагирует с образованием Л1-диоксано-вого цикла, обычно образуется только один диастереомер, в котором фенильный остаток занимает экваториальное положение. [c.176]

Оксазолиновые производные моносахаридов, поскольку они устойчивы в щелочной, нейтральной и слабокислой средах, были использованы для синтеза 2,6-диаминосахаров обнаруженных в последнее время в различных антибиотиках. В таких синтезах оксазолиновый цикл выполняет функцию защитной группировки, блокирующей амино- и оксигруппу одноЕременно. После введения в молекулу моносахарида второй аминогруппы оксазолиновая защита снимается кислотным гидролизом. Так, например, при синтезе 2,6-диамино-2,6-дидезокси-0-маннозы исходный [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология