Гидролиз ганглиозидов

Полностью строение ганглиозида I было выяснено Куном . Посредством частичного кислотного гидролиза и ацетолиза из него выделены два дисахарида (один из них оказался лактозой), трисахарид и тетрасахарид. Строение этих олигосахаридов выяснено путем частичного кислотного и ферментативного гидролиза и периодатного окисления в частности. [c.588]

При гидролизе минеральными кислотами неразветвленных гетеросахаридов, не содержащих сиаловой кислоты или 6-дезоксигексоз, предпочтительности разрыва какой-либо из гликозидных связей не наблюдается. Так, например, при гидролизе лaктo-N-тeтpaoзы (1) в 1 н. серной кислоте (100°, 36 м.ин) образуется лактоза (выход 28%), лакто-К-биоза I (2) (выход 20%), два трисахарида (выход около 13%) и третий дисахарид — лакто-N-биоза II (3). Последнее соединение получается в относительно малом количестве, по-видимому, по той причине, что для его образования необходим разрыв двух гликозидных связей [111—113]. Гидролиз ганглиозида Gi (13) [c.263]

В обобщающей работе, опубликованной в 1960 г., Кун и сотруд-Аики описали выделение с помощью хроматографии двух кристаллических ганглиозидов 61 и Ог. Из 350 кг мозга крупного рогатого скота было получено около 60 г 61 и 45 г Ог. Позднее (1961) из того же источника были выделены ганглиозиды Оз и ( 4. Ганглиозид Ог (т. пл. 190 °С), движущийся при хроматографировании быстрее других, содержит 2 моль галактозы и по 1 моль стеариновой кислоты, сфингозина, глюкозы, Ы-ацетилглюкозамина и Ы-ацетилнейраминовой кислоты (называемой такл<е лактаминовой кислотой, поскольку она входит в состав олигосахарида, выделенного из молока и имеющего сходное строение с углеводной частью ганглиозида). Способ связи моносахаридных остатков друг с другом был частично установлен на основании результатов исчерпывающего метилирования иодистым метилом в присутствии окиси и гидроокиси бария в диметилформамиде, а также на основе результатов гидролиза и частичного ацетолиза. [c.637]

Наряду с ганглиозидом I из ганглиозидной фракции мозга выделены еще три ганглиозида изомерные ганглиозид И и ганглиозид П1 , содержащие по одному дополнительному остатку N-ацетилнейраминовой кислоты, и ганглиозид IV , содержащий два таких дополнительных остатка. При обработке нейраминидазой или при мягком кислотном гидролизе они превращаются в ганглиозид [c.589]

Положение второго остатка нейраминовой кислоты в ганглиозиде П определено метилированием с последующим гидролизом . Показано, что ганглиозид И имеет следующее строение [c.589]

ГАНГЛИОЗИДЫ [ф-лу см. в ст. Липиды X — олигосаха-ридная цепь, содержащая остатки глюкозы, галактозы, фукозы, гексозаминов (обычно — галактозамин, редко — глюкозамин) и один или неск. остатков сиаловых (Ь ацетил-или N-гликолилнейраминовых) к-т R (O) — остаток жирной к-ты R —обычно СНэ(СН2>.СН=СН, где я = 12 или 14]. По числу остатков сиаловых к-т различают моно-, ДИ-, три- и полисиалоганглиозиды. У большинства Г. остаток церамида связан с остатком глюкозы. Г.— кристаллич. в-ва умеренно раств. в орг. р-рителях, в воде образуют мицеллы, гидролизуются к-тами. Содержатся гл. обр. в нервной ткани (преим. на пов-сти клеточных мембран обусловливают их отрицат. заряд). [c.120]

Значительно чаще встречается болезнь Тея - Сакса, при которой из-за отсутствия лизосомного фермента М-ацетилгексоз-аминидазы, осуществляющего гидролиз специфической связи между остатками К-ацетил-В-галактозамина и В-галак-тозы в полярной голове молекулы ган-глиозида (рис. 21-21), в мозгу и селезенке накапливаются ганглиозиды определенного типа. Вследствие того что расщепление ганглиозидов прекращается на одном из промежуточных этапов, происходит накопление больших количеств частично расщепленных ганглиозидов. [c.643]

Г англиозиды. Впервые ганглиозид был выделен Кленком из мозга в 1942 г. как представитель нового класса богатых углеводами гликолипидов. Среди продуктов гидролиза Кленк идентифицировал жирные кислоты, сфйнгозин, галактозу, глюкозу и сиаловую кислоту. Этот последний компонент особенно важен и характерен, и в настоящее время ганглиозидами называют группу гликосфинголипидов, содержащих сиаловые кислоты. [c.188]

Пути распада гликосфинголипидов также интенсивно изучаются. Хорошо изучен ряд ферментов, например цереброзидазы, гидролизующие цереброзиды, и нейраминидазы, отщепляющие сиаловые кислоты от ганглиозидов. [c.367]

Г англиозид ы. Впервые ганглиозид был выделен Кленком из мозга в 1942 г. как представитель нового класса богатых углеводами гликолипидов. Среди продуктов гидролиза Кленк идентифицировал жирные кислоты, сфингозин, галактозу, глюкозу и сиаловую кислоту. Этот последний компонент особенно важен и характерен и в настоящее время ганглио-зидами называют группу гликосфинголипидов, содержащих сиаловые кислоты. Успехи в изучении этих очень важных соединений суммированы в недавно опубликованном обзоре Свеннерхольма [288]. [c.249]

Приведенные примеры показывают, насколько плодотворным может быть количественное изучение окисления перйодатом, особенно при восстановлении диальдегидов и последующем гидролизе по методам Ф. Смита. Важную роль в структурном исследовании гетеросахаридов, несомненно, играет количественный анализ конечных продуктов. Этот метод использован Куном и Вейгандтом [107] для доказательства того, что в ганглиозиде головного мозга сиаловая кислота присоединена к положению 3 остатка галактозы (13) ). Пэйнтер и сотр. [108] с помощью методики Кленси и Уэлана [109] показали, что остаток нейтрального моносахарида на восстанавливающем конце дисахарида несет заместитель в положении 3. Этот метод состоит в окислении восстанавливающего остатка до соответствующей альдоновой кислоты с последующим окислением перйодатом. При этом, если гидроксильные группы этого остатка в положениях 2 и 3 не замещены, образуется глиоксалевая кислота. Однако такой метод приводит к однозначным выводам о структуре только в редких и относительно простых случаях, причем конфигурации апомерного атома углерода должны быть установлены другими методами. [c.252]

В качестве первого шага при частичном расщеплении рекомендуется получение олигосахаридов, содержащих сиаловую кислоту. В свете вышеизложенного очевидно, что гидролиз водными минеральными кислотами непригоден для этой цели, но ацетолиз вполне может быть использован. Так, обработка ганглиозида головного мозга Ох (13) смесью уксусного ангидрида, уксусной кислоты и концентрированной серной кислоты в соотношении 10 10 1 (по объему) (комнатная температура, 3 дня) с последующим 0-дезацетилированием метанольным раствором аммиака дает такие олигосахариды, как 0-а-в-сиалил-(2 3)-в-галактоза, и трисахарид, содержащий сиаловую кислоту [107]. При гидролизе этих олигосахаридов 0,1 н. серной кислотой при 80° легко отщепляется сиаловая кислота. Такая повышенная относительная устойчивость сиалопиранозидной связи в условиях ацетолиза почти наверняка связана с тем обстоятельством, что карбоксильная группа сиаловой кислоты полностью не ионизована в этих условиях, что затрудняет протонирование гликозидного атома кислорода (см. стр. 197). [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология