Получение олигосахаридов

Часто гликозидазы, катализирующие гидролиз гликозидов, обладают в значительной степени и синтезирующим действием. В соответствую-щих условиях они катализируют перенос остатка моносахарида на спиртовую или фенольную гидроксильную группу с образованием гликозидов или олигосахаридов. Эти ферменты часто используются для получения олигосахаридов (см. стр. 471). [c.398]

Центральной задачей при получении олигосахаридов почти из любого источника является выделение индивидуальных соединений из смеси моно- и олигосахаридов. Для этой цели разработано несколько методов, основанных на хроматографии . Наиболее старым из них является распределительная хроматография на целлюлозе . Для элюирования обычно используют системы растворителей, аналогичные тем, которые применяются для бумажной хроматографии сахаров (см, гл, 14), Этот метод позволяет осуществлять вполне удовлетворительное разделение, однако характеризуется малой емкостью колонок и требует довольно много времени. Более эффективна адсорбционная хроматография на смеси угля и целита (см., например, " ). С таких колонок моносахариды обычно элюируются водой, а олигосахариды элюируются в порядке возрастания степени полимеризации водно-спиртовыми смесями с увеличивающейся концентрацией спирта. В последние годы такой метод стал основным способом разделения смесей олигосахаридов. Смеси высших олигосахаридов хорошо разделяются гель-фильтрацией на сефадексе Г-25 . Однако для низших олигосахаридов (степень полимеризации 2—4) этот способ мало эффективен . [c.425]

Возможны два принципиально различных пути синтетического получения олигосахаридов 1) химические превращения олигосахаридов, приводящие к новым соединениям этого класса без образования новых гликозидных связей 2) синтез олигосахаридов из мономерных или олигомерных фрагментов с построением новых гликозидных связей. [c.458]

Основным синтетическим путем получения олигосахаридов являются методы, связанные с созданием новых гликозидных связей, соединяющих мономерные фрагменты в олигосахаридной цепи. Поскольку методы синтеза гликозидов разобраны в гл. 6, здесь будут рассмотрены главным образом те специфические особенности, которые характерны для приложения общих методов гликозилирования к синтезу олигосахаридов. [c.460]

Частичный гидролиз полисахаридов проводят для получения олигосахаридов, важных для установления структуры. Олигосахариды можно исследовать с помощью хроматографии на бумаге образцы, необходимые для идентификации или структурного анализа, могут быть получены после хроматографического разделения на бумаге или на колонках, заполненных целлюлозой [55, 99], а также градиентным элюированием водным спиртом из колонки, заполненной смесью уголь — целит [8, 17, 56]. Было показано [114], что смеси олигосахаридов легко разделить в нейтральной среде на колонках со смолой дауэкс 50 (2% диви-нилбензола, величина частиц 40—80 мк, Ь1+) при элюировании водой. Элюирование протекает в порядке уменьшения размера молекул, и первыми вымываются из колонки олигосахариды с более высоким молекулярным весом. [c.304]

Было показано, что полисахариды при действии на их растворы ультразвуковых волн подвергаются распаду до полимеров с более низким молекулярным весом [134, 184, 197]. Этот многообещающий метод расщепления не был до сих пор достаточно широко использован для получения олигосахаридов, важных для выяснения структуры полисахаридов. [c.325]

Для получения олигосахаридов, необходимых для изучения строения полисахаридов. Очень часто даже мало специфическое расщепление полисахаридов дает гораздо больший выход олигосахаридов, чем кислотный гидролиз.. [c.95]

Для получения олигосахаридов используются химический синтез, биосинтез и расщепление полисахаридов. [c.50]

Как отмечал Морган [190], щелочную деструкцию в мягких условиях можно применить для получения олигосахаридов, содержащих фукозу, труднодоступных при кислотном гидролизе. [c.267]

Для получения олигосахаридов, восстанавливающим звеном которых являюгся пентозы или тетрозы, применяют различные методы укорочения углеродной цепи моносахаридов (см. гл. 3). Так, например, окислением лактозы гипохлоритом натрия была получена 3-0-(Р-Д-галактопирано-зил)-Д-арабиноза [c.458]

К первой группе методов получения олигосахаридов можно отнести также частичный гидролиз высших олигосахаридов или полисахаридов. Как правило, эта реакция используется для установления строения олиго- и полисахаридов, однако в определенных случаях она имеет немаловажное препаративное значение. Так, например, основным способом получения таких дисахаридов, как мелибиоза, целлобиоза и мальтоза, является гидролиз соответствующих олиго- и полисахаридов раффинозы, целлюлозы и крахмала. [c.460]

В его гидролизате найдены Д-ксилоза и следы арабниозы, глюкозы, галактозы. В результате его последующего фракционирования на ДЭАЭ-целлюлозе и хроматографии установлено, что полимер построен только из остатков ксилозы. Метилирование, ГЖХ альдитолов, ацетатов метилированных моноз показало присутствие 2,3,4-трн-0-метил-0-ксилозы и 2,3-диметил-0-метил-0-ксплозы. Частичный гидролиз полисахарида, характеристика полученных олигосахаридов в сопоставлении с остальными результатами свидетельствуют о том, что стебли табака содержат гомогенный р-(1— -4)-ксилан, не имеющий ответвлений. Присутствие в растительных ткаиях подобного полисахарида — явление редкое, ранее аналогичные ксиланы были выделены из травы эспарто и семян тамаринда. [c.127]

Снятие ацетильных и изопропилиденовых групп обычно призводят каталитическим восстановлением. Вообще метод получения олигосахаридов через изопропилиденовые производные дает гораздо более широкие возможности для получения различных гликозидных связей по сравнению с ранее описанными методами. [c.26]

Было показано наличие в мышцах и печени фермента, способного синтезировать из мальтозы (путем переноса глюкозильных остатков) ди- и трисахаридов, содержащих не только а-1,4, но и другие связи с образованием изомальтозы (а-1,6-связь), нигерозы (а-1,3-связь), панозы (связь а-1,6 и а-1,4), 3 -(0-а-глюкозил)мальтозы и мальтотриозы [41]. Исследование строения полученных олигосахаридов в лаборатории углеводов института биохимии АН СССР [42] подтвердило их строение. [c.38]

Д. Френч- (США) сделал доклад об изучении строения крахмала и олигосахаридов крахмала при помощи энзимов. При помощи -амилазы было показано, что фотосинтетически полученные олигосахариды имеют однообразную структуру с наличием только 1,4-связей. Таково же строение биосинтетических радиоактивных олигосахаридов, образующихся при реакции сочетания амилазы Вас. ma erans. При действии -амилазы на ферментативно синтезированные разветвленные олигосахариды получаются резистентные олигосахариды. Из дальнейшего структурного анализа этих резистентных олигосахаридов можно сделать заключение о периферической структуре -декстринов. [c.325]

В определенных услов1иях процесс гликозилнрования может стать преобладающим, я в этом случае он используется. как метод получения олигосахаридов. [c.51]

Метод получения олигосахаридов через ортоэфиры дает более высокие выходы, чем реакция Кенигса—Кнорра. Ои позволяет получать соединения, содержащие гликофуранозидные связи, синтез которых другими методами осложнен. Ортоэфирный метод рассматривается в настоящее время как наиболее перспективный метод синтеза олигоса-харидО В. [c.52]

Получение олигосахаридов путем кислотного или ферментативеот гидролиза полисахаридов применяется достаточно широко. [c.56]

Для частичной деструкции полисахаридных цепей хорощие результаты дает ацетолиз — обработка смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты. При ацетолизе не отщепляются сиаловые кислоты и возможно получение олигосахаридов, содержащих этот углевод. Для деструкции полисахаридов применяют также метанол из, меркаптолиз и формолиз. [c.79]

В качестве первого шага при частичном расщеплении рекомендуется получение олигосахаридов, содержащих сиаловую кислоту. В свете вышеизложенного очевидно, что гидролиз водными минеральными кислотами непригоден для этой цели, но ацетолиз вполне может быть использован. Так, обработка ганглиозида головного мозга Ох (13) смесью уксусного ангидрида, уксусной кислоты и концентрированной серной кислоты в соотношении 10 10 1 (по объему) (комнатная температура, 3 дня) с последующим 0-дезацетилированием метанольным раствором аммиака дает такие олигосахариды, как 0-а-в-сиалил-(2 3)-в-галактоза, и трисахарид, содержащий сиаловую кислоту [107]. При гидролизе этих олигосахаридов 0,1 н. серной кислотой при 80° легко отщепляется сиаловая кислота. Такая повышенная относительная устойчивость сиалопиранозидной связи в условиях ацетолиза почти наверняка связана с тем обстоятельством, что карбоксильная группа сиаловой кислоты полностью не ионизована в этих условиях, что затрудняет протонирование гликозидного атома кислорода (см. стр. 197). [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология