Электроаналитические методы определения

В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Молибден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157]. [c.242]

Этот метод рекомендуется как наилучший электроаналитический метод определения висмута [274]. [c.311]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ (ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОАНАЛИТИЧЕСКИЕ) МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА [c.242]

УРАВНЕНИЯ КРИВЫХ, РЕГИСТРИРУЕМЫХ ЭЛЕКТРОАНАЛИТИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ЭЛЕКТРОДНОГО ПРОЦЕССА [c.233]

Быстрый электроаналитический метод определения рения. [c.198]

Электролитическое определение олова (См. Электроаналитические методы определения, т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 104) [c.400]

Электроаналитических методов определения Те и Те сравнительно мало. При анализе смеси Те и Те потенциометрическим методом определено суммарное содержание теллура [51]. Определение основано на описанном ранее классическом методе [c.215]

Прежде всего необходимо знать суммарную электродную реакцию, а именно число электронов, участвующих в процессе, и конечные продукты реакции. Для определения последних используют самые разнообразные методы классические методы неорганического и органического анализа, электроаналитические методы, хроматографию, спектральные методы и т. п. Далее можно записать последовательность стадий перехода от исходных веществ к продуктам реакции и сопоставить выводы, вытекающие при предположении о медленности той или иной стадии суммарного процесса, с экспериментальными данными. В последнее время для выбора оптимальной схемы электродного [c.348]

Книга представляет собой практическое руководство по проведению анализа функциональных групп органических соединений. Она написана рядом выдающихся специалистов под общей редакцией известного ученого в области органического синтеза Сиднея Сиггиа. В книге дано наиболее полное описание самых распространенных методов определения функциональных групп органических соединений (абсорбционного спектрального, газовой хроматографии, ядерного магнитного резонанса, электроаналитических методов). [c.4]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Эти результаты показывают, что точность кулонометрического метода такая же, как и классического электроаналитического метода, когда определение заканчивают взвешиванием. [c.305]

В концентрированной фосфорной кислоте при температурах выше комнатных хорошо растворяются такие вещества, как оксиды металлов, силикаты, металлы, которые практически не растворимы в воде к тому же фосфорная кислота обладает хорошей электропроводностью. Благодаря этим свойствам концентрированную фосфорную кислоту можно использовать в качестве растворителя и фонового электролита при определении элементов электроаналитическими методами. [c.153]

Электроаналитические методы различаются в зависимости от измеряемой электрической характеристики (табл. 1.8). Каждый из перечисленных методов имеет свою область применения. Поскольку химические потенциалы легко измеряются, электроаналитические определения легко осуществить при помощи совершенных полуавтоматических приборов. [c.33]

Самым простым электроаналитическим способом определения константы устойчивости является метод с применением стеклянного электрода. Этот прибор — основная составная часть обычного лабораторного рН-метра, используемого для определения активности ионов в растворе поэтому со стеклянным электродом изучают только равновесия, включающие изменение [Н+]. Я- Бьеррум — профессор Копенгагенского университета,— еще будучи студентом, определил этим методом константы устойчивости большого числа амминных комплексов. Концентрация ЫНз в растворе связана с [Н+] константой равновесия кислотной диссоциации NH4 (27). В кислом растворе вели- [c.151]

При рассмотрении электродных процессов их часто делят на обратимые и необратимые, так как описывающие их зависимости различны. Понятия обратимости и необратимости в электроанализе недостаточно четко определены, что, однако, не мешает их частому применению. Разные электроаналитические методы характеризуются различными определениями обратимости и различными ее критериями. Поэтому иногда говорят о полярографической обратимости . [c.65]

Электролитическое определение см. Специальные электроаналитические методы, т. И, ч. 2, вып. 1, стр. 98. [c.383]

Одним из основных направлений в аналитической химии в последние годы становится автоматизация контроля и определения содержания различных газообразных веществ в атмосфере, поэтому целесообразно описать анализ газов в отдельной главе. Газоанализаторы на основе электроаналитических методов должны обладать быстродействием, высокой точностью, стабильностью показаний, компактностью, высокой степенью автоматизации при простоте обслуживания и надежности. [c.84]

В табл. 6.2 представлены некоторые из новых методов, основанных на определении точки эквивалентности электроаналитическими методами. [c.54]

Некоторые из основных электроаналитических методов основаны на измерении электрического тока. Кондуктометрический метод основан на определении сопротивления (./ = // = вольты/амперы =омы) или, в случае растворов электролитов, на определении величины, связанной с обратным сопротивлением эта величина — эквивалентная электропроводность, которая определяется из закона проводимости [c.239]

Как было показано выше, по константам устойчивости образуемых сольватов можно сделать заключения об относительной донорной способности растворителей. Однако точное определение этих величин весьма затруднительно вследствие очень большой трудоемкости подобных исследований и сложности анализа природы равновесий в неводных растворах. Поэтому исследователи во многих случаях ограничиваются лишь качественными характеристиками устойчивости образуемых сольватов. Наиболее легко использовать для этой цели (из электроаналитических методов) метод полярографии. [c.42]

Непосредственным результатом такого рода исследований будет дальнейшее развитие и усовершенствование различных электроаналитических методов — амперометрического титрования, кулонометрии и кулонометрического титрования, хронопотенциометрии, различных вариантов потенциометрического титрования, электрохимического варианта каталитических реакций и т. д. Многого можно ожидать и от изучения кинетики электродных процессов, поскольку именно кинетикой может определяться возможность и ценность того или иного электрохимического метода анализа при определении различных веществ, одновременно присутствующих в исследуемом растворе. [c.69]

Определение анионов неметаллов имеет большое значение для промышленности, науки и контроля загрязнения окружающей среды. Поэтому вызывает удивление тот факт, что до недавнего времени описания таких методик публиковались в периодической литературе, относящейся к методам анализа. В 1958 г. вышла монография Больца Колориметрическое определение неметаллов [1], а в 1979 г. был издан Справочник по определению анионов Вильямса [2], в который впервые были включены все важные и доступные методы. Несмотря на огромное число существующих методик, включающих спектрофотометрические, титриметрические, гравиметрические и электроаналитические методы, при анализе сложных смесей часто приходится сталкиваться с серьезными трудностями из-за различного рода помех. Трудности могут возникать при определении очень малых количеств анионов в присутствии большого избытка прочих частиц либо при определении анионов близкой структуры, когда они одновременно присутствуют в смеси. Больц и Вильямс привели детальные оценки степени и происхождения помех, встречающихся в различных методах определения. [c.62]

Том III (1956 г.). Газовая хроматография. Электрохроматография (электрофорез, феррография). Электроаналитические методы определения микроколичеств. Высокочастотные методы в химическом анализе. Использование эмиссионной микроскопии. Теория и принципы отбора проб для химического анализа. Пламенная фотометрия. Микроволновая спектроскопия. Аналитическое применение ядерного магнитного резонанса Флуоресцентный рентгеноспектрометрический анализ, аналитическое фракционирование. Нейтронная спектроскопия в химическом анализе. [c.231]

По наличию или отсутствию пространственного разделения зон генерации и детектирования электроаналитические методы обнаружения и исследования промежуточных продуктов, обладающих электрохимической активностью, также можно разбить на две группы. В первой из них для обеих целей используется один и тот же рабочий электрод, потенциал которого тем или иным способом достаточно быстро меняется во времени от значений, необходимых для синтеза промежуточных частиц, до значений, при которых их можно обнаружить путем анодного окисления или катодного восстановления. В методах второй группы наряду с рабочим электродом, служащим для осуществления изучаемого процесса, используют один или несколько индикаторных электродов, предназначенных для электроаналитического определения промежуточных и конечных продуктов реакции на рабочем электроде. Доставка соответствующих частиц от рабочего к индикаторному электроду обычно (хотя и не во всех случаях) осуществляется посредством конвективной диффузии. К первой группе принадлежат методы коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, ко второй — метод вращающегося дискового электрода с кольцом и его аналоги. Промежуточное положение занимает фотоэмиссионный метод. В этом случае единственный рабочий электрод выполняет две функции эмиттера электронов и индикаторного электрода. Исследуемые частицы генерируются в приэлектродном слое раствора и достав- [c.197]

Инверсионная вольтамперометрия — электроаналитический метод, в котором чрезвычайно благоприятное отношение фарадеевского тока к току заряжения получают почти исключительно за счет существенного увеличения фарадеевской составляющей тока, в то время как ток заряжения остается на уровне, характерном для вольтамперометрических или полярографических методов, рассмотренных в предыдущих главах. Чрезвычайно большие фарадеевские токи на единицу концентрации, обеспечиваемые этим методом, приводят к крайне низким пределам обнаружения, и в 1950-х и 1960-х годах некоторые авторы [1— 3] полагали даже, что он является самым чувствительным из всех известных методов. О чувствительности метода можно судить по работе Эйснера и Марка [4], которые показали, что инверсионная вольтамперометрия при определении серебра в концентрации 10 ° М в пробах дождевой воды и снега, полученных при рассеивании иодида серебра в облаках, более чувствительна, чем. нейтронный активационный анализ. [c.521]

Некоторые электрохимические реакции на алмазных электродах, в том числе и рассмотренные выше, легли в основу электроаналитических методов. При этом чаще всего атмазные электроды применяют для амперометрического аналитического определения различных веществ, либо после процедур обогащения раствора и разделения анализируемых соединений (таких, как жидкостная хроматография, электрофорез и др.), либо непосредственно в анализируемом растворе. [c.67]

Выбор переменнотокового или импульсного метода как и в полярографии обычно делается на основании существенного различия зависимости сигналов от обратимости электродного процесса. Переменнотоковые методы, и особенно вариант на второй гармонике, заметно чувствительны к отклонениям от обратимости. Поэтому определение конкретного вещества, участвующего в обратимом электродном процессе, в сложной смеси возможно с применением переменнотокового метода. Однако методом импульсной вольтамперометрии можно определить значительно больше компонентов сложной смеси (в следах), поскольку можно достигнуть необходимого разрешения. Из этого следует, что два инверсионных электроаналитических метода на ВРКЭ скорее взаимно дополняют друг друга, чем конкурируют. [c.539]

Подобно большинству электроаналитических методов по-тенциостатическая кулонометрия, на первый взгляд, кажется весьма простым методом. Однако следует помнить, что реальные условия эксперимента могут вносить дополнительные трудности и требовать определенного искусства интерпретации данных только при этом условии метод окажется эффективным, а результаты экспериментов — достоверными. Следует отметить, что этот метод развивается не обособленно, он тесно связан с более известными методами электроанализа — потенциометрией и амперометрией — и многое может у них заимствовать. [c.8]

Электроаналитические методы. 1. Потенциометрия. Потенциометрия состоит в непосредственном применении уравнений Hepнi тa для определения концентраций веществ и заключается в измерении потенциалов неполяризованных электродов при равенстве нулю тока, протекающего через раствор. [c.143]

Мэннинг, Болл и Менис [117] проводили полярографическое и кулонометрическое восстановление молибдена (VI) в растворе нитрилотриуксусной кислоты и использовали свои данные при анализе смесей окислов тория и урана. Ибрагим и Нэйр [46] опубликовали работу, посвященную кулонометрическому определению молибдена в стали восстановление производилось в растворе хлорида, забуферированном ацетатом натрия, при потенциале —0,40 в. Примеси хрома можно удалить предварительным восстановлением со спиртом. Каталитическое действие нижних окисленных состояний молибдена при восстановлении перхлората было использовано в качестве косвенного электроаналитического метода для определения перхлората [114, 118]. [c.59]

В предыдущих главах при описании электроаналитических методов мы обращали внимание в первую очередь на зависимость регистрируемых предельных токов (или переходного времени в хронопотенциометрии) от концентрации и факторов, определяющих продолжительность опыта. Обсудим теперь полный ход кривых на регистр ограммах этих методов. В каждом из них в пределах определенного вида диффузии (линейной, сферической, цилиндрической) можно теоретически различить три случая, характеризующихся соответствующими уравнениями. Это случаи процессов а) обратимого, б) необратимого и в) контролируемого совместно скоростью диффузии и кинетикой переноса заряда. [c.233]

Электроосаждение уже давно применйется для количественного разделения и определения металлов, однако большинство работ в этой области имеет чисто эмпирический характер. Для получения удовлетворительных результатов необходимо регулирование в определенных границах таких разных факторов, как плотность тока, концентрация, кислотность, температура, скорость перемешивания, наличие комплексантов и органических добавок. В данной главе рассмотрены основные положения электролитического разделения, которые помогут читателю разобраться в существе практических операций. Электроаналитические методы, основанные на использовании взаимозависимости между силой тока, напряжением и временем, не рассматриваются. Так, не будут обсуждаться многие ведущие методы, такие, как полярография, циклическая вольт-амперометрия и хронопотенциометрия, а также такой классический метод, как потенциометрическое определение конечной точки титрования. [c.282]

По определению хлорида и других галогенидов с использованием AgNOз имеется обширная литература, в которой основное внимание уделено теории ионного равновесия. Хотя рассмотрение теоретических вопросов, несомненно, чрезвычайно важно, оно остается за пределами настоящего обзора читатель может обратиться к оригинальным работам [27—29, 32]. Потенциометрическое определение хлорида с использованием AgNOз такл<е имеет большое значение оно будет рассмотрено в подразделе, посвященном электроаналитическим методам. [c.292]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее щироко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более щирокие области вольтамперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слищком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [c.16]

Ртутный катод может быть применен также и для отделения металлов друг от друга. Однако, при методе Ас11 ег а и 81аЬ1ег а определение второго металла в электролите отнимает много времени, так как электролит при сифонировании и промывании сильно разбавляется и для дальнейшей работы должен быть выпарен до необходимого объема. Мо1-с1еп11аиег помещает ртуть в погруженную в электролит стеклянную ложку, к которой подводится ток (рис. 18). Методы работы с помощью указанного прибора подробно описаны в т, II (Специальные электроаналитические методы).2Н. Раи е с к и Е. а 1 the г, вместо жидкой ртути применяют латунные сетки, покрытые ртутью электролитическим путем. Эти твердые амальгамированные электроды имеют перед жидкой ртутью то преимущество, что они обладают большей поверхностью, но их основным недостатком является меньшая способность удерживать осаждаемый металл. При электролизе [c.441]