Фурье широких линий

Так называемые широкие линии в спектрах ЯМР могут иметь ширину до 1Q5 Гц. Возможностью регистрировать ЯМР спектры практически с любой шириной линий обладают современные импульсные спектрометры с фурье-преобразованием сигнала ССИ. Для записи линий с шириной порядка 10 Гц используют иногда и стационарные спектрометры с регистрацией первой производной сигнала, например, при изучении спектров ЯМР твердых тел. Практически всегда запись первой производной кривой поглощения практикуется в спектроскопии ЭПР (см. гл. П1). [c.17]

Этот результат показывает, что средние значения медленных возмущений, т. е. таких, у которых у<<а, ведут себя как суперпозиции двух гармонических осцилляторов с частотами, близкими к а> , каждый из которых слегка затухает. В терминах Фурье-образов это равносильно двум отдельным лоренцианам . Когда 7 возрастает, оба пика уширяются и сливаются в одну широкую линию. С другой стороны, для быстрых возмущений, когда 7 а, из (14.6.9) в первом порядке по 7 получаем [c.369]

Методики, использующие длительные импульсы, аналогичны вышеизложенному возбуждению намагниченности растворителя с возвращением затем ее к оси +2 . В этом случае намагниченность растворителя прецессирует относительно эффективного мощного РЧ поля. Достигается это путем размещения резонанса вблизи границы спектральной ширины и уменьшения мощности передатчика. Таким образом, если сигнал растворителя располагается в центре интересующей нас области (например, протонный спектр ЯМР в водном растворе), то для получения полного спектра требуется два раздельных эксперимента. Уменьшение мощности передатчика приводит к значительному изменению фазы вдоль спектра, которое в соединении с широкими линиями (> 50 Гц) вызывает сильное искажение базовой линии спектра. Идея составного импульса заключается в том, что вместе с определенными амплитудами и фазами можно получить широкий нуль за счет установки наклона их кривой Фурье-преобразования, равных по значению, но противоположных по фазе в нуле. [c.15]

Дельта-функция Дирака (см. рис. 1.2, а) изменяется скачком в точке Го = 0. Ее фурье-трансформанту ф (Я) = 1 можно рассматривать как бесконечно широкую спектральную линию, осцилляции и волны разрыва которой находятся в бесконечности. [c.27]

Компенсация глобального нуля не нашла широкого распространения в газовой хроматографии. Это связано, по-видимому, с трудностями описания поведения нулевой линии. Следует отметить, что принципиально возможно сглаживание всех видов шумов, в том числе и выбросов и дрейфа нуля, с применением подходящих функций фильтра для Фурье-преобразования хроматографического сигнала. Некоторого успеха при коррекции нуля этим методом достигли в работе [25], где корректировали нуль в ИК-спект-рах. В хроматографии такая методика не применялась. [c.78]

Дифракция рентгеновских лучей и электронов. В гл. XIV было показано, что с помощью рентгеноструктурного анализа можно получить сведения о расположении атомов в кристаллах. С помощью этих измерений можно изучить расположение атомов в стабильных ионах, которые обычно входят в состав кристалла в качестве структурных единиц, одинаковых во всех кристаллах. Подобным же образом дифракция рентгеновских лучей в газах дает возможность получить сведения о строении молекул газов [4,8]. Этот метод можно рассматривать как предельный случай метода порошков, считая, что порошок настолько тонко раздроблен, что он состоит из отдельных молекул. Здесь также получаются дифракционные кольца, но в этом случае в виде широких полос, а не узких линий. У кристаллов отражение рентгеновских лучей от какой-либо плоскости происходит только под определенными углами и практически не происходит ни под какими другими углами, так как отражения, происходящие от многочисленных плоскостей кристалла в других направлениях, дают волны, находящиеся в любых фазах, обеспечивая тем их полное погашение в результате интерференции. Конечно, это уже не имеет место, если отражение происходит от отдельной молекулы, и в этом случае вместо резкого максимума интенсивности под определенным углом получается полоса с размытым максимумом. Тем не менее, эти рентгенограммы могут быть расшифрованы при помощи анализа Фурье, что позволяет определять непосредственно межатомные расстояния в молекуле. Вместо рентгеновских лучей для получения дифракционной картины можно воспользоваться электронами поскольку, как мы видели, они отражаются совершенно таким же образом, как рентгеновские лучи. При исследовании газов электроны в некоторых [c.263]

Отношение Ополн/Аш представляет собой число спектральных элементов в спектре. Таким образом, в фурье-спектроскопии выигрыш в чувствительности пропорционален корню квадратному из числа спектральных элементов. Это можно понять, сравнивая фурье-эксперимент, в котором все резонансы возбуждаются одновременно, с (гипотетическим) многоканальным экспериментом медленного прохождения с Пполн/Аш независимыми каналами. Ясно, что выигрыш в чувствительности будет особенно заметен для спектров с узкими линиями, перекрывающих широкую спектральную область. [c.197]

Несколько слов о применяемой в настоящее время аппаратуре. Нужно-отметить две тенденции с одной стороны, появление спектрометров ЯМР непрерывного действия, работающих на очень высоких частотах (220— 350 Мгц в пересчете на протоны), с исноль.зованием сверхпроводящих магнитов [21] с другой сторопы, широкое внедрение в практику лабораторий миогочастотиьтх импульсных спектрометров с фурье-преобразователями. Последнее направление в развитии аппаратуры ЯМР, по мнению автора, кажется наиболее перспективным, ибо импульсная методика дает возможность получать спектры ЯМР высокого разрешения, изучать форму линии поглощения и ее моменты, вычислять времена ядерной релаксации-с меньшей затратой времени [22]. [c.195]

Очень велики возможности изотопа ввиду широкого диапазона химических сдвигов, большей чувствительности к структурным изменениям и простых спектров. Из-за низкого содержания он редко соседствует с другим таким обазом, редко происходит расщепление линий за счет спин-спиновых взаимодействий с С помощыо получают информацию об окружении атомов углерода, дополняя сведения по протонам. К тому же нет необходимости в ВгО, которая может иногда оказывать влияние на структуру. Однако из-за низкого естественного содержания (1%) его очень трудно обнаруживать обычными средствами. Решению этой проблемы до некоторой степени содействовало применение фурье-спектроскопии ЯМР, но чувствительность метода все еще ниже, чем в случае протонов. Окончательное решение задачи повышения чувствительности дает развитие методов обогащения хотя наряду с очевидным преимуществом, которое дает обогащение, появляются трудности, связанные с расщеплением линий. Однако даже несмотря на остающуюся проблему низкой чувствительности, уже заметен вклад ЯМР- С в биохимию. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология