Алкилбензолы, гидроперекиси

Ряд алкилбензолов, содержащих 1 или 2 циклогексильных группы в алкильных радикалах, был окислен Трейбсом н Шеллером оксидаты, содержащие примерно 10% перекиси, после молекулярной перегонки и хроматографии на силикагеле давали гидроперекись лишь 25—30%-нон чистоты. [c.111]

Из значительного количества имеющихся в нашем распоряжении данных, относящихся к окислению алкилбензолов в гидроперекиси (гл. III), вытекает, что при этом главным направлением атаки кислорода также является третичный углеродный атом, если он находится в а-положении к ароматическому ядру. Так, третичная гидроперекись образуется при окислении втор-бутилбензола При наличии в окисляемом углеводороде (например, этилбензоле и толуоле) одних только вторичных или первичных алкильных групп также возникают соответствующие гидроперекиси, однако в условиях обычного окисления они значительно менее стойки, чем их третичные гомологи, вероятно [c.467]

При этом предполагается, что сначала разрывается группа О—О, атем ближайшая к ней слабейшая С—С связь с отщеплением наиболее крупного из связанных с третичным углеродом радикалов и образованием кетона. Возникающий одновременно свободный гидроксил может либо реагировать с насыщенными молекулами, отрывая от них водород и начиная, в случае присутствия в зоне реакции молекулярного кислорода, новую окислительную цепь, либо комбинироваться с отщепленным при распаде перекиси радикалом, давая спирт, обладающий меньшим, чем исходная гидроперекись, числом углеродных атомов. Таким путем, между прочим, образуются низшие фенолы при распаде третичных гидроперекисей алкилбензолов [c.168]

При каталитическом окислении алкилбензолов, например изопропилбензола, образуется гидроперекись, разложением которой получают.ацетон и фенол (стр. 381). [c.341]

Разложение гидроперекисей. Фенол получают при кислотном разложении гидроперекисей некоторых алкилбензолов. Так, гидроперекись кумола разлагается на ацетон и фенол [c.381]

При окислении алкилбензолов влияние ароматического ядра сказывается как на повыщении реакционной способности соседнего с ним атома углерода боковой цепи, так и на стабильности образующихся гидроперекисей. Реакция их образования протекает в жидкой фазе уже при 100—120°1С. Наиболее стабильны гидроперекиси вгор-алкилбензолов, что определяется наличием третичного углеродного атома. Сравнительно устойчива и гидроперекись этилбензола (но не толуола или других метилбензолов). [c.575]

Реактор заполнен определенным объемом катализаторного раствора и для замены последнего требует периодических остановок. Чаще, однако, осуществляются непрерывная подача свежего катализатора снизу и отвод отработанного катализатора сверху. Именно по такой схеме работает реактор для гидратации ацетилена. Во многих случаях продуктом реакции является не газ, а жидкость. Так, при алкилировании бензола (см. рис. IV. 59) целевой продукт — реакционная масса, содержащая наряду с катализатором смесь алкилбензолов при окислении уксусного альдегида кислородом (или воздухом) получается уксусная кислота, при окислении изопропилбензола — его гидроперекись и т. д. В этих случаях жидкость непрерывно подается снизу и отводится сверху. [c.198]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

С повышением длины боковой цепи аутоокисление становится неприменимым для синтеза гидроперекисей. Это обстоятельство обусловлено, вероятно, увеличением числа реакционноспособных вторичных углеродных атомов, приводящих к образованию смесн быстро разлагающихся гидроперекисей. Так, Фореман и Ланкельма <> получили с небольшим выходом (6—7%) только третичную гидроперекись при окислении 2-фенилтетра-декана. Не удалось выделить дигидроперекиси из продуктов окисления /г-ди-вгор-пентил- и -ди-бгор-гексилбензола Кинетика окисления ряда первичных, вторичных и третичных алкилбензолов изучена Расселом 2. [c.468]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

Глубина окисления алкилбензола, или, иначе, концентрация гидроперекиси в оксидате, ограничивается развитием этих побочных процессов. В начале окисления гидроперекись получается с почти 100%-ным выходом, но затем выход постепенно падает и все больше возрастает образование побочных продуктов. В связи с этим окисление ведут до сгепени конверсии вто/э-алкилбензола порядка 25—30% или до концентраиии гидроперекиси в реак- ционной массе около 30%- При получении гидроперекиси этилбен- зола побочные реакции более существенны, поэтому глубину окисления поддерживают всего 10—15%. [c.577]

В 1942—1949 гг. советские химики разработали принципиально новый метод превращения бензола в фенол и ацетон через гидроперекись кумо-ла (изопропилбензола). Осенью 1942 г. Р. Ю. Удрис под руководством П. Г. Сергеева на опытно-промышленной установке по окислению алкилбензолов Ярославского завода СК осуществил реакцию окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись с разложением ее на фенол и ацетон. П. Г. Сергеев с сотрудниками с 1939 г. занимался жидкофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов, в частности этилбензола, с целью получения ацетофенона, который затем предполагалось восстанавливать до стирола — важнейшего компонента бутадиен-стироль-ных каучуков. Стирол тогда не производился в СССР и наша промышленность в нем остро нуждалась. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология