Амино нитропиридин

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Атом галогена в 2-хлор-5-нитропиридине отличается более высокой реакционноспособностью (стр. 406), что позволило, использовав реакции замещения, получить ряд различных 2-амино-5-нитропиридинов. [c.428]

Его получают при обработке 2-амино-5-нитропиридина нитритом натрия (или калия) в разбавленной серной кислоте и последующем взаимодействии полученного оксипроизводного с хлорокисью фосфора (или смесью хлорокиси фосфора с пятихлористым фосфором) [1, 2, 3]. 2-Хлор-5-нитропиридин может быть также получен непосредственно при действии на 2-амино-5-нитропиридин нитрита натрия в соляной кислоте [4] [c.222]

Недавно было показано, что аминирование 3-нитропиридинов аммиаком и некоторыми алифатическими аминами гладко идет при комнатной температуре в растворе ДМСО [c.103]

К раствору 308 мг (2 ммоль) 2-метокси-5-нитропиридина в 30-40 мл жидкого аммиака добавляли 620 мг перманганата калия и перемешивали в течение 5 часов. Аммиак упаривали, к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 30 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя из объединенных экстрактов, перекристаллизовали из гептана. Выход 2-амино-6-метокси-З-нитропиридина 255 мг (75%). Т. пл. 167-169 °С Пример 2. Аминирование 3-нитрохинолина. Добавляли 261 мг (1.5 ммоль) 3-нитрохинолина в 20 мл жидкого аммиака и малыми порциями избыток перманганата калия (2-3 экв.) при перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 часов при (-33 °С) аммиак упаривали и остаток непрерывно экстрагировали эфиром. Сырой продукт, оставшийся после испарения эфира, перекристаллизовывали из этанола. Выход 4-амино-З-нитрохинолина 180 мг (65%). [c.108]

Нитропиридины имеют значение только как промежуточные продукты для получения соответствующих аминов. Поэтому обратная реакция применяется только в тех случаях, когда необходимо для каких-либо целей ввести нитрогруппу в положение 2 или 4, например для активации галоида (или иной группы) в положении 3 или 5. Иногда бывает желательно превратить нитрогруппу в аминогруппу на последней стадии синтеза, и в таки случаях в качестве исходного вещества также необходим 2-илн 4-нитропиридин. [c.420]

В 2-амино-З-нитропиридине, где нитро- и аминогруппа расположены рядом, может иметь место образование внутримолекулярной водородной связи, в то время как для 2-амино-5-нитропиридина возможна только меж-молекулярная водородная связь, следствием чего является ассоциация и пониженная летучесть. [c.421]

Хлор-5-нитропиридин можно также получить при обработке 2-амино- [c.423]

Ацетиламинопиридин в противоположность аналогам в ряду бензола не поддается нитрованию [161. 2-Амино-5-нитропиридин можно получить также некоторыми другими, пе имеющими препаративного значения методами из 2-окси-5-нитропиридина и Ы-метил-5-нитро-2-пиридона. [c.422]

Пример 4. 2-амино-3-нитро-4-фенилпиридина. 3-Нитропиридин (10 ммоль) в 50 мл этанола прибавляли по каплям при перемешивании к смеси гидроксиламина гидрохлорида (30 ммоль), гидроксида калия (80 ммоль) и хлористого цинка (10 ммоль) в 100 мл этанола и перемешивали в течение 10-12 ч при комнатной температуре. Реакционную массу выливали в 200 мл воды, экстрагировали хлористым метиленом (3 100 мл). Экстракт промывали водой, сушили и упаривали. Выход 2-амино-5-нитро-пиридина 54%. Т. пл. 188-189 °С Пример 5. 6-Фенил-5-цианимино-1,2,4-триазин. Смесь цианамида (0.42 г, 10 ммоль) и б-фенил-1,2,4-триазин-4-оксида кипятили 30 мин в растворе метилата натрия, приготовленного из [c.136]

Превращение 2-хлор-5-нитропиридина под действием ЫНг" в 2-амино-5-нитропиридин также протекает по механизмам 5л (АЕ) и Sлl (ANROR ) [1142], о чем свидетельствует распределение меченого [c.120]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Из нитроаминопиридинов наиболее хорошо известен и чаще всего используется 2-амино-5-нитропиридин (V). На примере синтеза и свойств этого соединения можно рассмотреть вопрос о возможном использовании [c.420]

Амино-5-нитропиридин, доступный благодаря получению его нитрованием 2-аминопиридина,-служит исходным материалом для многих других типичных реакций так, дальнейшее нитрование его дает 2-амино-3,5-динитропиридин [10[, бромирование—2-амино-3-бром-5-нитропиридин [17] и т. д. [c.422]

Влияние нитрогруппы на характер аминогруппы видно на примере реакции метилирования 2-амино-З-нитро- и 2-амино-5-нитропиридина (а также, повидимому, и 4-амино-З-нитропиридина). В то время как при действии иодистого метила на 2-аминопиридин образуется только М-метил-2-иминопи-ридин, метилирование 2-амино-5-нитропиридина или 2-амино-З-нитропири-дина происходит исключительно по азоту аминогруппы и приводит к 2-метиламино-5-нитро- и 2-метиламино-З-нитропиридину. [c.422]

Наиболее хорошо известным и изученным из нитрооксипиридинов является 2-окси-5-нитропиридин, который получается с хорошим выходом при действии азотистой кислоты на 2-амино-5-нитропиридин. 2-Окси-5-нитропиридин часто является промежуточным продуктом в синтезе различных замещенных пиридинов при действии хлорокиси фосфора (или смеси хлорокиси фосфора с пятихлористым фосфором) он может быть непосредственно превращен в 2-хлор-5-нитропиридин [13, 22]. [c.423]

Нитрование и восстановление. Нитрование и последуюш,ее восстановление производных пиридина, уже имеющих в ядре амино- или оксигруппу, является очень удобным методом синтеза 3-амино- и 3,5-диаминониридиноп. Поскольку 2-амино- и 2,6-диаминопиридины легко получаются прямой реакцией аминирования, эти два метода взаимно дополняют друг друга. Восстя-новление нитропиридинов можно осуществлять одним из методов, применяемых в ароматическом ряду, например каталитическим восстановлением или восстановлением при помощи железа и уксусной кислоты. Из катализаторов можно использовать скелетный никель, платину, палладий. Единственным обстоятельством, с которым приходится считаться при подборе условии каталитического восстановления, является необходимость исключить возможность гидрирования пиридинового цикла до пиперидинового. Однако и это не представляет серьезных затруднений, поскольку восстановление нитрогруппы протекает значительно легче, чем насыщение двойных связей пиридина. Так, например, восстановление нитрогру.нпы 3-нитропиридина до аминогруппы происходит в присутствии скелетного никеля уже при комнатной температуре, а восстановление дихлоргидрата 3-аминопиридина до [c.428]

В настоящее время известны все шесть возможных диаминопиридиной. Их можно получить обычными методами—аминированием пиридина или моноаминопиридинов (2,3 и 2,6)—по реакции Гофмана или Курциуса из производных соответствующих кислот (2,4 и 3,5) и восстановлением нитроаминопиридинов (2,5 и 3,4). 2,6-Диаминопиридин является исходным веществом для разнообразных синтезов. Азосочетание его с диазотированными аминами, приводящее к азокраскам, уже рассматривалось выше. К этому нужно добавить, что он легко нитруется и нитро-зируется, образуя 2,6-диамино-З-нитропиридин и 2,6-диамино-З-нитрозопиридин [28]. [c.431]

Амино З-нитропиридин был окислен до пиридо[2,3-с]фуроксана, или, иначе, до 4-азабензофуроксана аналогично были получены его 5-, 6-и 7-метильные и 5,7-ДИметильные производные [223]. Эксперименталь- [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология