Грамин синтез

Эти данные положены в основу разработанного нами синтеза грамина. [c.105]

Грамин и особенно его четвертичные соли широко используются в качестве полупродуктов различных синтезов, так как они весьма доступны и их замеш.енная аминогруппа очень легко замещается нуклеофилами. Ниже приведены две типичные реакции [c.305]

Этот способ синтеза представляет собой видоизменение метода Снайдера [4]. Четвертичная аммонийная соль, полученная из грамина и диметилсульфата, представляет собой более сильный алкилирующий агент, чем соответствующее соединение, содержащее простую бензильную группу. [c.377]

В литературе описаны синтезы 0,Ь-триптофана циклизацией фенилгидразонов по Фишеру [1—4], иа грамина [5—7], из индола [8—10]. [c.273]

Интересными, с точки зрения изучения метаболизма триптофана, являются синтезы его из грамина с применением меченых атомов (С ) в формальдегиде и в индоле (в положении 3) [290]. [c.45]

Благодаря легкости получения грамина (94) (см. с. 513), а также легкости замещения его диметиламиногруппы нуклеофилами он является важным промежуточным продуктом для синтеза различных С-З-замещенных индолов [183] схема (101) . [c.541]

Синтез включает отщепление аниона диметиламина от образующе гося грамина с последующим присоединением к промежуточному продукту ацетилмалонового эфира по Михаэлю [c.661]

Первый ранее получали полусинтезом из рацемического гндразида изолизергиновой кислоты. В 1954 г. Вудвард с сотрудникам (США) разработал синтез эргометрина, исходя из индола (I), который взаимодействием с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте превращен по Шнидеру (1944) в грамин (II) и после метилирования йодистым метилом [c.501]

После того как было найдено, что аминогруппа в грамине довольно подвижна, он стал объектом многочисленных исследований, которые привели к синтезу таких физиологически ценных соединений, как d, /-триптофан, гетероауксии и др. [c.105]

В связи с этим, в целях дальнейшего упрощения и удешевления технологического процесса был разработан принципиально новый метод синтеза грамина, основанный на диметил-аминометилировании пндола водной смесью формалина и диметиламина в гетерогенной слабо-щелочной среде (обусловленной наличием диметиламина). [c.105]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

В нейтральных условиях и при низкой температуре незамещенный индол реагирует со смесью формальдегида и диметиламина по атому азота [67] эта реакция, по-видимому, протекает при низкой равновесной концентрации индолил-ани-она. В нейтральном растворе при более высокой температуре или в уксусной кислоте происходит превращение в термодинамически более стабильное 3-за-мещенное соединение — храмин. Грамин можно получить напрямую, гладко и с высоким выходом реакцией в уксусной кислоте [68]. Реакция Манниха имеет большое практическое значение, так как не только позволяет широко варьировать электрофильные иминиевые ионы, но и сам грамин и родственные ему основания часто используют как ценные промежуточные соединения для дальнейших синтезов (разд. 17.12). [c.424]

Грамин и особенно его четвертичные соли широко используют в качестве полупродуктов различных синтезов, так как они легкодоступны, а их диметилами-нофуппа легко замешается нуклеофилами — наиболее типичны реакции с цианид- [178] и ацетамидомалонат-анионами [179]. [c.439]

Первый синтез грамина [249] является дальнейшей иллюстрацией многосторонности реакций иодистого индолилмагния. Реакция последнего с диметиламиноацетонитрилом протекает с отщеплением цианогруппы и приводит к образованию ожидаемого амина (X) при взаимодействии же иодистого индолилмагния с хлорацетон и три лом наблюдается обратная картина — отщепляется преимущественно атом хлора, а не цианогруппа (стр. 37). [c.38]

Литтл и Вейсблат (260] сообщили о синтезе, в котором основным промежуточном соединением был этиловый эфир а-нитро-р-(3-индолил)проиио-новой кислоты (ХХИ), полученный из грамина н этилового эфира нитроуксусной кислоты. [c.44]

Из числа синтезов, разработанных в последнее время, метод, предложенный Варнером и Л оэ [287], сможет, вероятно, конкурировать, с практической точки зрения, с методом получения триптофана из грамина [284- 286]. [c.44]

Весьма интересным синтезом соединения V, дающим хорошие выходы, является синтез Тезинга и сотрудников [150], которые исходили из грамина. [c.247]

Действие грамина, единственного третичного основания, примененного в этом синтезе, на 4-амино-2,3-диметил-5-нитрозоурацил приводит к 8-(3 -ин- [c.185]

Был предложен синтез триптофана [56], аналогичный описанному выше [286] в своей последней стадии, где 2-карбэтоксипроизводное диэтилового аналога грамина (ХШа) превращается в триптофан. Продукт конденсации диэтил-аминоэтилхлорида и натриевого производного ацетоуксусного эфира (XVIII) превращается по реакции Яппа —Клингемана в фенилгидразон этилового эфира a-кeтoнo-Y-диэтилaминoмa лянoй кислоты (XIX). Последний подвергается замыканию цикла по методу Фишера с образованием 2-карбэтокси- [c.43]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

В одном из синтезов индолилуксусной кислоты исходят из грамина, который при обработке цианистым натрием дает соответствующий нитрил (Снидер и Пильгрим) [c.643]

Кроме того, основания Манниха имеют препаративное значение для синтеза а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г,3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. Примером служит синтез скатилацетаминомалонового эфира из грамина и ацетаминомалонового эфира [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология