Ацетоуксусный эфир натриевое производное

Для того чтобы она была практически осуществимой (т. е. чтобы ограничить гидролиз натриевого производного водой), необходимо, чтобы кислотность алки-лирующего соединения была выше кислотности воды это наблюдается в случае ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. Натриевое производное диэтилмалоната следует получать взаимодействием с алкоголятом, а не с водным раствором щелочи (см. константы кислотности). Схему синтеза можно представить уравнениями [c.79]

Благодаря активирующему действию двух карбэтоксигрупп атомы водорода СНз-группы в молекуле малонового эфира обладают особой реакционной способностью. При обработке металлическим натрием или алкоголятом натрия они замещаются натрием. Аналогично производным ацетоуксусного эфира натриевым производным малонового эфира приписывают строение енолятов [c.300]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, натриевое производное см. Натрий ацетоуксусный эфир [c.561]

Аналогичным образом натриевые производные малонового и ацетоуксусного эфиров реагируют с а,р-непредельными карбонильными соединениями [c.49]

На натриевое производное ацетоуксусного эфира подействовали ацетилхлоридом, затем провели кетонное расщепление. Какое вещество получилось [c.127]

При проведении реакции нитрования натриевых производных малонового и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных в избытке гидрида натрия образующиеся нитропроизводные тут же в реакционной массе подвергались расщеплению с образованием а-нитроэфиров [c.427]

Меньшие выходы получаются в некоторых случаях вследствие трудности выделения вещества, а в последних двух случаях — вследствие менее полной реакции между вторичным бромистым алкилом и натриевым производным ацетоуксусного эфира. [c.249]

В отличие от натриевого производного этилмалонового эфира (31) в реакции натриевого производного ацетоуксусного эфира (34), полученного взаимодействием металлического натрия с трехкратным избытком ацетоуксусного эфира (33), продукт окис- [c.12]

Известно, что окисление натриевого производного ацетоуксусного эфира молекулярным йодом позволяет получить этиловый эфир диацетилянтарной кислоты с выходом до 40%. С целью оптимизации условий синтеза и подбора более дешевых и технологичных окислителей для осуществления окислительного сочетания натриевого производного ацетоуксусного эфира (34) представляется перспективным использование трет-бутилгипохлорита (12) в присутствии каталитических количеств КТ, частично растворимого в ацетоуксусном эфире. [c.12]

Установлено, что реакция натриевых производных ацетоуксусного или малонового эфиров с алкилгипохлоритами при эквимолярном соотношении реагентов приводит [c.22]

Фактически получается натриевое производное ацетоуксусного эфира, из которого эфир выделяется при обработке кислотой [c.340]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Свободные кислоты этого типа почти всегда получают только в результате гидролиза соответствующих сложных эфиров. При их выделении необходимо точно соблюдать все указания, так как свободные -кетонокислоты очень нестойки. Натриевая соль ацетоуксусной кислоты получается при взаимодействии в течение 24 час. ацетоуксусного эфира с холодным разбавленным водным раствором едкого натра Свободная бензоилуксусная кислота может быть получена в результате гидролиза ее эфира концентрированной серной кислотой при комнатной температуре Алкилзамещенные производные [c.286]

Производные кумаранона-2 образуются в результате интересного ряда реакций между 1,4-бензохиноном (например, I) и натриевыми производными соединений с активной метиленовой группой (например, малоновым или ацетоуксусным эфиром) [8]. Можно предположить, что в результате реакции происходит присоединение вещества с активной метиленовой группой к хинону с последующим самопроизвольным замыканием цикла. [c.7]

Ацетоуксусный эфир широко применяется в лабораторной практике — с его помощью проводят многочисленные синтезы кислот, кетонов и других соединений. При действии металлического натрия или раствора этилата натрия в спирте образуется натрийацетоуксусный эфир — натриевое производное енольной формы ацетоуксусного эфира [c.342]

Эти карбокатионы, согласно правилу Корнблюма, должны реагировать с анионом натрийацетоуксусного эфира по месту с наибольшей электронной плотностью, давая О-производные ацетоуксусного эфира. О-производные могут образовываться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения при атаке атомом углерода в условиях, благоприятствующих протеканию реакции по механизму 5к2. [c.200]

Принимая во внимание, что этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты обычно ведет себя как алкилирующий агент, кажется странным, что он не алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусно и малоново кислот. В сухом этиловом эфире при НИЗКО температуре вместо этого происходит только хлорирован1 е и образование натриевой соли кислого этилового эфира сернистой кислоты [c.42]

Диметилсульфат легко алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусной и малоновой кислот [400], причем в реакцию вступает одна из его метильных групп [c.69]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Производные могут образоваться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения, связанные с размером алкильной группы. Большие группы экранируют нуклеофильный центр аниона натрийацетоуксусного эфира, и он вынужден атаковать субстрат атомом кислорода. [c.246]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

Дорноу и Роберг [190] осуществили присоединение а-нихро-стильбена к малоновому эфиру, ацетоуксусному эфиру, ацетил-ацетону, бензоилацетону и фенилацетону. Малоновый эфир вводился в реакцию в виде натриевого производного. Другие кетоны присоединялись к а-нитростильбену только в присутствии этилата натрия. Выход продуктов конденсации был невысоким (не более 29%). [c.295]

Описанный выше процесс основан на методике, которую предложили Адамс, Абрамович и Хаузер . Этиловый эфир я-изопропил-ацетоуксусной кислоты получили также Хаузер и Бресло при взаимодействии ацетоуксусного эфира с изопропиловым эфиром в присутствии трсхфтористого бора Бишоф получил его алкилированием натриевого производного ацетоуксусного эфира иодистым изопропилом. [c.584]

Клайзен получил этиловый эфир диацетоуксусной кислоты из натриевого производного ацетилацетона и этилового эфира хлоругольной ки лoты . Вещество было также получено из натриевого производного ацетоуксусного эфира и хлористого аде-тила и из ацетоуксусного эфира и хлористого ацетила в присутствии магния . [c.515]

На другой день отсасывают натриевое производное дифениламида ацетоуксусной кислоты, хорошо промывают эфиром и высушивают на воздухе. Получают 255—265 г почти бесцветного порошка. Порошок растирают в фарфоровой чашке с 600 мл 10%-ной уксусной кислоты. Выделяющееся при этом масло застывает при растирании в бесцветную хрупкую массу, которую затем отсасывают, промывают водой и высушивают в эксикаторе над серной кислотой. Выход 192—203 г (76—80% от теоретич.). Т, пл. около 75°. Поело кристаллизации из эфира подучают 148—158 г чистого дифениламида ацетоукрусной кислоты. [c.77]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Натриевое производное ацетоуксусного эфира нет никакой надобности изолировать, так как все фазы реакш-ш вплоть до получения эфиров двузамеп(енных ацетоуксусных кислот можно вести в одном и том же растворе. [c.439]

Ради удобства каписания здесь и в последующем формулы натриевых производных ацетоуксусного эфира. чзображены в кетонной форме, а схемы реакций упрощенно, мииуя промежуточные продукты присоединения.) [c.440]

Групп, на которые атом галоида может быть замещен, следует еще отметить возможность замещения его на группу—ОАг при действии фенолятов, на группу — NH NHa при действии гидразина, на группу — NS при взаимодействии с роданистыми солями и на —SH или —S-— при обработке сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов. Кроме того, подвижный атом галоида в бензольном ядре может реагировать с натриевыми производными А1алонового и ацетоуксусного эфиров [c.86]

Хотя при алкилировании натриевых солей энолов 0-алкиль-ные производные (простые эфиры) и не образуются, все же их обычно удается получать в незначительном количестве при применении серебряной соли. Так, например, при применении серебряной соли энольной формы ацетоуксусного эфира образуется некоторое количество О-производного, а именно Это-ксикротонового зфира [c.145]

Введение алкильной группы в ацетоуксусный эфир достигается взаимодействием натриевой соли его энольной формы (см. с,тр. 144, 145) с соответствующим галоидным алкилом. Диал-килзамещенные эфиры получаются аналогичным путем из. моноалкильных производных. [c.287]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

При взаимодействии натриевых производных ацетоуксусного эфира и аналогичных эфиров 5-кетонокислот, 3-дикетонов и эфиров малоновой кислоты с гaлoидны.vIи соединениями метал. с замещается алкильной группой. Реакция обычно проводится в спиртовом растворе, но можно также действовать галоидными алкилами на суспензию натриевого производного в каком-либо индиферентном растворителе. [c.494]

Алкилирование не всегда имеет место, как это видно из наблюдений Рейхштейна [38]. Так, натриевое производное ацетоуксусного эфира конденсируется с 1-хлорбутаноном-2 [39] в соответствии с уравнениями XIV—XVI [c.102]

Синтез из производных салициловой кислоты. Ацилирование в эфирном растворе натриевых производных ацетоуксусного, малонового или циануксусного эфиров замещенными хлорангидридами о-ацетоксибензойных кислот (XX) приводит к получению 4-оксикумаринов, замещенных в положении 3 (XXI—XXIII), или бензотетроновых кислот [48]. Аналогичные соединения образуются также при конденсации по методу Клайзена метиловых эфиров [c.138]