Циннолины восстановление

Легко окисляется окисью ртути в циннолин при действии натрия в спирте дальнейшего восстановления ие происходит. [c.134]

Азосоединения или устойчивы к действию алюмогидрида лития [3, 763, 1140], или же подвергаются восстановлению до дигидропроизводных только после длительного реакционного периода [783]. Однако если азогруппа входит в состав гетероциклического кольца, обладающего ароматическим характером, как например в бензо-(с)-циннолине (феназоне) (I), то восстановление протекает легко, причем образуется дигидросоединение (II) [703] [c.132]

Общая схема восстановления циннолинов [79] может быть представлена в следующем виде [c.104]

Кроме того, из литературы известны реакции раскрытия фуранового цикла под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также под действием диенофилов. Уже получены производные циннолина в результате реакции диазотирования 2-аминоарилдифурилметанов (раскрытие фурана под действием электрофила) и производное индола из 2-нитрофенилдифурилметана путем восстановления нитро-группы (раскрытие фурана в результате внутримолекулярного циклоприсоединения нит-розо-фуппы по одному из фурановых циклов). [c.31]

Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138]

Среди этих реакций уравнение 8 иллюстрирует наиболее полно изученный метод синтеза либо все радикалы R, К и R" представляют собой атомы водорода, либо один из них является алкильной группой [56]. Соответствующий кетон (XIII) вместо гидрированного циннолина дает индол (XIV) [56] по-видимому, в этом случае имеет место восстановление циннолина в индол стр. 135). [c.127]

При восстановлении циннолинов образуются дигидроциннолины или индолы (X) в зависимости от условий проведения реакции и применяемых восстановителей, как это показано в табл. 4. [c.135]

Предполагают, что восстановление циннолиновой системы происходит по двойной связи между атомами азота (V- VI), и приписывают дигидроцинно-линам структуру VI, а не таутомерную структуру VII, поскольку эти соединения при окислении в мягких условиях образуют циннолин [72, 87], а дигидро-4-метилциннолин дает дибензоильное производное [87]. Абсорбционный спектр дигидро-4-метилциннолина обнаруживает однуширокуюполосу А, акс. 290, lg е 3,8 [79]. Хотя по внешнему виду этому спектру подобен спектр фенилгидразона ацетальдегида, полоса его занимает другое положение Я,макс. 268, Ige 4,25 [c.136]

ПОД давлением в присутствии сернокислой меди с аммиаком, образуя 3-амино-циннолин [84]. При проведении реакции по методу Майера — Боде (гидроокись меди в водном растворе щелочи при 200°) [ПО] были выделены только следы 3-оксициннолина [84]. Восстановление 3-бромциннолина гидразином в щелочной среде в присутствии палладиевого катализатора приводит к образованию циннолина [84]. [c.141]

Аминоциннолин получают из 3-галогеноциннолина (стр. 140) [84] или восстановлением 3-нитроциннолина хлористым оловом [62] (выход 20—31%). Он обладает менее основными свойствами, чем 3-аминохинолин рКа 3,63 и 4,96 соответственно, в воде) [84], но является более основным, чем циннолин почти на одну единицу рКа- Предполагают, что протон в катионе, образованном [c.143]

Амино-4-оксициннолин получают восстановлением 4-окси-6-нитросоедине-ния железом в уксусной кислоте [49]. Его ацетильное производное образуется при обычной циклизации 5-ацетамидо-2-аминоацетофенона (стр. 120) и может быть гидролизовано в свободный амин [49]. 4-Окси-8-нитроциннолин может быть восстановлен подобным же образом в 8-амино-4-оксициннолин [44]. Диазотированием этого амина получают 6Н-у-триазоло(4,5,/-г/)циннолин-6-он, ХП1. [c.144]

Наиболее общим методом синтеза бензо [ ]циннолинов является восстановление соответствующих о,о -динитробифенилов. Электролитическое восстановление на никелевом катоде в горячем спиртовом растворе, содержащем уксуснокислый натрий, дает превосходные выходы и, по-видимому, является лучшим методом получения этих соединений [125—127] при восстановлении до окиси V сернистым натрием в щелочном растворе с последующим восстановлением продукта реакции хлористым оловом гладко образуются бензо [с]цин-ПОЛИНЫ, как это показано на следующей схеме [126, 128—132] [c.146]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Циннолин XIX подобен по своим свойствам бензо[с]циннолину, однако действие цинка в уксусной кислоте превращает его в соединение XX. Хлористое олово в соляной кислоте восстанавливает вещество XIX, как и можно было ожидать, в неустойчивое дигидропроизводное последнее легко регенерирует соединение XIX. Восстановление 2-нитронафталина хлористым оловом в щелочной среде дает окись соединения XIX и азооксипроизводное, соответствующее веществу XXI. [c.152]

Диметилбензо [с]циннолина и восстановлением получающегося при этом динитропроизводного. Положение нитрогрупп определялось гидрированием соответствующего диацетамидосоединения в уксусной кислоте над платиной в 2,2, 5,5 -тетр аметил-4,4 -дибензимидазол. [c.148]

Незамещенный циннолин получен только в 1897 г., хотя сама циклическая система циннолина была открыта Рихтером еще в 1883 г. Прямого метода синтеза циннолина нет и сейчас, и его получают, декарбоксилируя [161] 4-карбоновую кислоту (154), или обработкой 4-хлорциннолина (155) железом в серной кислоте с последующим окислением промежуточного 1,4-дигидроцинно-лина (156) HgO, а также восстановлением 4-гидроксициннолина алюмогидридом лития. [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Циннолины восстановление: [c.134] [c.134] [c.136] [c.143] [c.144] [c.145] [c.145] [c.146] [c.147] [c.148] [c.148] [c.134] [c.136] [c.143] [c.144] [c.145] [c.146] [c.147] [c.148] [c.136] [c.764] [c.171] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология