Связь в циклах

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орбиталей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно. [c.8]

У. Укажите тип гидроксилсодержащего соединения, образующегося при разрыве С-О-связи в цикле с помощью йодистого водорода. а. Спирт третичный б. Фенол [c.119]

У. Укажите тип взаимодействия об-теноилтрифторацетона с бромом с затрагиванием СН-связей в цикле. a. .S /I г. Л/1 б. Зц д. b. S е. [c.190]

В реакцию вступают диены с открытой цепью, содержащие двойную связь в цикле (например, 78), циклические диены с экзо-двойной связью (например, 79) [647], диены, двойные связи которых находятся в соседних циклах (например, 80), а также диены, одна двойная связь которых расположена в цикле, а другая — в боковой цепи (например, 81). Субстраты не должны быть заморожены в трансоидной конформации (см. ниже). [c.239]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ С ДВОЙНОЙ СВЯЗЬЮ В ЦИКЛЕ [c.455]

Стереохимия соединений с двойной связью в цикле, [c.455]

Введение тройной связи в циклы с еще большим числом звеньев уже не должно представлять трудностей это подтверждено экспериментально в тридцатых годах в работах Ружички. [c.483]

Среднюю степень цикличности циклизованного полибутаднена можно рассчитать по кривым поглощения озона. В основе этого расчета лежит наблюдение о том, что кривые озонирования соединений, содержандих этиленовые связи и двойные связи в циклах, имеют четко выраженные участки разной скорости поглощения озона. По таким кривым можно подсчи- [c.60]

Согласно теории напряжения циклических соединений вероятность циклизации бифункциональных соединений определяется разностью между энергиями образования одних и тех же связей в цикле и в соединении с открытой цепью. [c.134]

Затем строят график зависимости количества поглош,енного озона в течение 2 мин от времени реакции (см. рис. IV. 1). По кривой озонирования подсчитывают содержание озона, поглощенного иа каждом участке. Далее находят отношение количества озона, погдощенного на одном участке, к количеству озона, поглощенного на другом. Это отношение дает нам соотношение двойных связей в линейных участках к двойным связям в циклах. Зная общую ненасыщенность циклизованного иолибутадиена и отношение двойных связей, рассчитывают неиасыщениость в линейных участках цепи и в циклах, а затем уже — среднюю степень цикличности ио формуле, приведенной на с. 60. [c.65]

Углеродная связь в циклах [c.72]

Физические и особенно химические свойства гетероциклических соединений в большой степени зависят от характера связей в цикле. Вещества этого класса, в цикле которых нет двойных [c.576]

При поли.меризацнп окиси пропилена системами на основе диэтилцинка или триалкилалюминия в зависимости от природы катализатора и условий процесса образуются как кристаллические, так и аморфные продукты [1, 12]. Регулярно построенные, кристаллические формы могут возникнуть при соединении звеньев голова к хвосту , а аморфные при соединении голова к голове или хвост к хвосту [12, 19—22]. Различные сочетания тех и других структурных фрагментов, обусловленные местом раскрытия связи в цикле и порядком чередования звеньев, будут определять соотношение кристаллической и аморфной фаз в полимере. [c.575]

На катализаторах платиновой группы (Р<3, Ни, НЬ, Р1) в мягких условиях (100—170 °С, 10 МПа) избирательно гидрируются двойные связи в цикле с получением эпоксициклододекана. [c.40]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

В этом сиитезе, даже при таком поверхностном анализе, иора,1 ает то, что все функции и элементы структуры вступают II игру , как но заказу, точно в тот момент, когда это необходтю для решения основной задачи, и молчат до тех пор, иона им ие придет пора сьп рать свою роль. 1 ак, папрпмер, двойная связь в цикле "Г)" появляется на иервой стадии синтеза, впервые участвует в реакции на десятой стадии, а срабатывает непосредственно на замысел — п()строе гие цикла В — только на двадцать второй стадии, и то не как таковая, а в виде диальдегида 9, возникшего в результате ее окисления. Более того, альдегид-ггая груииа, вх одяи1 ая в состав нуклеофильной компоненты при. этой циклизации, оказывается в дальнейшем ОТНЮДЬ ие отработавшим балластом, а функцией, позволяющей ввести в молекулу боковую цепь. То же самое можно сказать и про двойные связи в циклах А и С они возникают как [c.216]

Промежуточный оксокарбонневый ион, который помогает образованию положительного заряда на а номерном атоме углерода. Интересно, что интермедиат принимает конформацию полукресла, чтобы устранить напряжение, возникающее в переходном состоянии, имеющем характер хр -гибридного состояния (двойная связь в цикле). Такое структурное изменение субстрата дает возможность уходящей группе оторваться (кольцо Е) при стереоэлектронном контроле (разд. 4.6). Механизм действия лизоцима также хороша иллюстрирует концепцию, выдвинутую в 1948 г. Полингом -Активный центр фермента комплементарен переходному состоянию [c.240]

По характеру связей в циклах различают насыщенные алициклические соединения (циклоалканы) и ненасыщенные (циклоалке-ны), содержащие одну или несколько кратных связей. [c.263]

Свойства гетероциклов зависят от природы гетероатомов и характера связей в цикле. Если гетероциклы не имеют в кольце сопряженных двойных связей, то они по своим свойствам напоминают соответствующие ациклические соединения. Например, много общего в химическом повелении и диэтнлового эфира и тетрагидрофура-на,диэтиламина и пиперидина [c.354]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

ЦИКЛОПАРАФИНЫ (циклоалканы, ци-клаиы) — углеводороды кольчатого строения, циклы которых построены только из углеродных атомов, соединенных между собой простыми связями кратные связи в циклах Ц. отсутствуют. Производные этого класса углеводородов называются алициклическими соединениями, [c.284]

Ш. К каким группам атомов в ванилине относятся полосы поглощения ИК-спектра в области (в см ) I) 3300. 2) 1740. 3) II50, 4) 1450 а. С=С-связи в цикле б. СНзО-группа в. ОН-группа г. С=0-группв [c.127]

У. Какие новые ф)гнкциональные грушш образуются при гидратации морфоциклина по двойным связям в цикле 1) I. 2) П а. ОН-группа первичная б. ОН-группа вторичная в. ОН-группа третичная г. Альдегидная д. Кетогруппа [c.233]

При обсуждении рис. 11.7 было отмечено, что расчет АГп ,с,1 для адсорбции циклопропана на основе исправленного с использованием экспериментальных данных по адсорбции этана потенциала Фс( р=) г дал резко заниженные результаты. По-видимому, это объясняется тем, что из-за очень сильного напряжения цикла электронная конфигурация атомов углерода в молекуле циклопропана близка к Действительно, даже для адсорбции циклопропана на ГТС расчет К с помощью атом-атомного потенциала Тс<1рп - С(гтс> дал немного заниженные результаты (см. рис. 9.5), в то время как расчет с помощью потенциала -. ссгтс) дал значения /(ьпрактически совпадающие с газохроматографическими измерениями. При такой конфигурации атомов углерода и связей в цикле молекула циклопропана должна обладать постоянными электрическими моментами. Если эти моменты аппроксимировать суммарным точечным квадрупольным моментом, локализованным в центре- цикло-пропанового кольца, то для Ф можно воспользоваться уравнением [c.220]

Одним из перспективных направлений использования ионной н ионно-коордн-национной полимеризации является полимеризация циклических мономеров за счет разрыва (т-связи в цикле и образования полимера линейной природы. [c.57]

Как видно, атака участка цепи полиизопрена протоном приводит к образованию вначале карбониевого иона в линейной цепи, а затем в цикле благодаря реакции карбокатиона с соседней двойной связью внутри цепи. Затем двойная связь в цикле восстанавливается, а протон регенерируется и участвует в дальнейших реакциях циклизации. Получающийся циклокаучук используют для приготовления быстросохнущих типографских красок и покрытий. Реакция циклизации сопровождается деструкцией макромолекул. [c.229]

ЯВЛЯЮТСЯ р-орбиталями и называются тангенциальными. В полиэдре с п вершинами можно построить п внешних, п внутренних и 2га тангенциальных орбиталей [56]. Из тангенциальных орбита-лей, по аналогии с орбиталями молекулы бензола, онисывайш их систему 0-связей в цикле, можно построить систему изогнутых двухцентровых связей также циклической системы, но теперь уже локализованной в окрестности поверхности полиэдра и соответ-ствуюш ей одному из его гамильтоновых циклов (в рассматриваемых системах такие циклы существуют). Из 2п тангенциальных орбиталей лшжно построить п связывающих и п разрыхляющих двухцентровых орбиталей. [c.35]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология