Бутадиен электронное строение

Типы связей, пространственное строение. Атомы углерода в 1,3-диенах находятся в состоянии 8р -гибридиза-ции. Молекула 1,3-бутадиена плоская. Считают, что в результате перекрывания облаков негибридизованных р-электронов образуется четырехэлектронная молекулярная орбиталь. При этом двойные связи удлиняются, а одинарная связь укорачивается. Длины двойной и одинарной связи в 1,3-бутадиене соответственно равны 0,134 и 0,148 нм (по сравнению с 0,133 и 0,154 нм в алке-нах и алканах). [c.260]

Строение и химические свойства. Значения межъядерных расстояний пиррола подтверждают предположение о сопряжении ти-электронов двойных связей с неподеленной парой р-электронов атомов азота. Действительно, связь N—(0,142 нм) укорочена по сравнению со стандартной в метиламине, а межъядерные расстояния атомов углерода уподобляются таковым в бутадиене [c.538]

Диеновый синтез имеет широкое применеиие, так как позволяет получать циклические продукты разнообразного строения, Сульфонирование. Бутадиен способен присоединять в положения 1,4 диоксид серы с образованием циклического сульфо-на, причем в образовании ковалентных связей С—5 участвует неподеленная пара электронов атома серы [c.77]

На наш взгляд, вопрос об индексах должен быть поставлен-в другой плоскости. Прошло время индексов, не связанных прямо-с моделью электронного строения молекул, таких, как порядок связей и числа свободно валентности, для соотнесения которых со свойствами молекул необходима химическая интуиция . Пришло время индексов, которые непосредственно передают детали электронных моделей молекул, органических радикалов, ионов, промежуточных соединений. Такими индексами могут служить электронные заряды связей и атомов. Однако для расчета последних существующие методы не всегда пригодны. Как замечает и сам Додель в упомянутой статье В случае сопряженных углеводородов, подобных бутадиену и антрацену, в которых все атомы углерода имеют [c.183]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Классическая формула бензола имеет три двойные связи. Согласно теории молекулярных орбиталей (МО), подобное строение молекулы бензола может быть представлено, как это показано на рис. 8. Если две двойные связи в бутадиене при взаимодействии вызывают делокализацию я-электронов, которые могут перемещаться по системе четырех атомов углерода (см. стр. 33), то аналогичное явление должно иметь место и в случае наличия трех двойных связей в бензоле. Для бензола подобное перемещение может быть представлено как вращение. [c.36]

Чтобы понять, как связан характер поглощения со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео — к. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота V (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны а-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л -электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СНг=СН—СН=СН2, обладая еще большей подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинно-волновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Лмакс = 480 нм) [c.473]

Многочисленными исследованиями доказано плоское бицикличе-ское строение молекулы нафталина. Рентгенографические и другие исследования показали, что межатомные расстояния в молекуле нафталина несколько различаются (на схеме они даны в А). Отмеченные различия показывают, что я-электронное облако в молекуле нафталина менее симметрично, чем в молекуле бензола. Из этого следует, что связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 более похожи на двойные связи, чем, например, связи 2—3 или 6—7. В каждом кольце, система связей 1—2—3—4 или 5—6—7—8 в некоторой степени напоминают сопряженную систему связей в бутадиене. [c.142]

Как уже отмечалось, помимо двухцентровых локализованных связей могут существовать делокализованные связи, т. е. связи, в которых МО образуется обобществлением нескольких электронов, принадлежащих трем и более центрам. Степень делокализации может быть различной в зависимости от строения соединений. Делокализация типична для соединений с системой чередующихся простых и кратных связей. Для ациклических систем возможны два типа перекрывания и смешения орбиталей. В первом случае такое перекрывание не приводит к образованию общей для всей системы МО и ординарные и кратные связи остаются более или менее локализованными. Типичным примером этого является бутадиен-1,3. Во втором случае перекрывание и смешение орбиталей проходит с полным обобществлением электронов всеми центрами и с образованием единой МО, охватывающей всю систему. Типичный пример — аллил-анион и др. [c.54]

I), а циклическое переходное состояние согласованной р-ции Дильса-Альдера (этилен -I- бутадиен) по строению напоминает беизол (рис. 1, II). л-Электроны заместителей R и R включаются в общую делокализованную систему электронов. Относит, мерой энергии активащ1и р-ции, а следовательно и P. ., может служить энергия стабилизации переходного состояния (энергия делокализации), т.е. разность между энергией сопряженной системы л-электронов переходного состояния и энергией л-электронов в изолир. реагентах. Энергию стабилизации можно рассчитать полу-эмпирцческими методами квантовой химии, напр, методом Хюккеля. Вычисляя энергию стабилизации, можно предсказывать Р. с, хим. соединения во мн. р-циях (иллюстрации см. на рис. 2). [c.214]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология