Борнеол получение

Значение этого исследования Л. А. Чугаева весьма велико. Взаимо-отнощение камфоры п камфена было одной из трудных и животрепещущих проблем в химии терпенов. Легкость получения камфена обычными способами дегидратации из борнеола и изоборнеола приводила к признанию камфена нормальным продуктом дегидратации и к тождеству бициклических систем камфоры и камфена. После установления Вагнером правильной структуры камфена очередным вопросом стал вопрос о получении нормального продукта дегидратации борнеола. Получение же Л. А. Чугаевым и Е. Е. Вагнером борнилена окончательно разрешило вопрос, вызывавший недоумение в проблеме камфоры и камфена. [c.8]

Полученный борнеол путем дегидрирования превращают в камфору [c.321]

В заводской практике одно время производили окисление борнеола, полученного из пихтового масла, азотной кислотой. Впервые оно было осуществлено в дореволюционной России на заводе Жукова, а в период 1930— 1941 гг.—на Охтинском химкомбинате по усовершенствованной схеме [182]. [c.106]

Для получения синтетической камфары используют технический изоборнеол, не подвергнутый специальной очистке, но тщательно отмытый от солей органических кислот и хорошо отжатый от воды и масел. В ограниченном количестве используют и борнеол, получающийся при переработке пихтового масла. О составе и свойствах технического изоборнеола см. гл. VI.6, а о составе технического борнеола — гл. Х.5. [c.104]

Был описан способ превращения борнилхлорида в смесь борнеола (П) и изоборнеола (П1) через магнийорганические соединения (XI и XII) [253]. Был даже предложен метод получения камфары окислением борнилхлорида [240]. [c.14]

Получение камфары окислением борнеолов [c.105]

В очень большом количестве камфора получается из скипидара. Для этого а-пинен при помощи ряда реакций переводят в борнеол, который затем окисляют в камфору. В СССР способ получения камфоры из скипидара разработан и внедрен в промышленность В. Е. Тищенко. [c.567]

Интересные исследования велись и по нефтяным продуктам (получение кетонов из нефтяных кислот (1908 г.) и т. д.), по олифе, бегло отмечены в отчетах секретные работы по нейтрализации и дезодорации кокосового масла, занимались также получением борнеола и камфоры из пихтового масла и т. д. [c.437]

Реакции алкоголиза имеют и техническое значение. Например, борнилацетат пихтового масла с метиловым спиртом превращается в борнеол и метилацетат. Метилацетат, полученный при сухой перегонке древесины методом переэтерификации с бутанолом или пен-танолом, можно перевести в бутил- или амилацетаты. [c.546]

С растворяется в спирте, не растворяется в воде. Получение перегонка гидразона камфоры в присутствии КОН восст, борнилхлорида натрием в спирте. Углеродный скелет К.— структурная основа многих бициклических терпенов и их производных-, напр, камфена, борнеола, камфоры. [c.239]

Соединения со скелетом бицикло[2,2,1]гептана встречаются в природе в оптически активном виде это прежде всего борнеол и камфора. Доступность этих оптически активных соединений сделала их важными исходными веществами для получения асимметрических реагентов (см. гл. 2, стр. 99). В очень многих старых и современных работах изучается оптическая активность соединений этого ряда. [c.390]

В дальнейшем выяснилось, что еще более ценным сырьем для получения камфоры является эфирное масло пихты, которое содержит в качестве основного продукта уже готовый бор-нилацетат, после омыления которого получается борнеол. Подвергая его каталитическому дегидрированию можно получить камфору. [c.293]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

В нашей стране дубовый мох экстрагируют этиловым спиртом. Полученный экстракт называют резиноидом. Выход колеблется в пределах 9,5—13,0%. В составе резиноида—смолы, различные лишайниковые кислоты и сложные эфиры их с этиловым спиртом, которые не имеют запаха, но обладают фиксирующими и антимикробными свойствами, гераниол, цитронеллол, ванилин, а- и р-туйоны, камфора, цинеол, борнеол и др. [c.73]

Масличность и увлажнение отходов в аппарате УРМ-2 ниже, чем в НДТ-ЗМ. Это значит, что степень извлечения эфирного масла в УРМ-2 выше. В полученном на УРМ-2 масле на 4—5 % больше линалилацетата, меньше камфоры и борнеола. [c.164]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

Предпочтительнее использовать для получения камфары уже созданные природой и доступные терпены, в первую очередь а- и р-пинены, основные компоненты скипидаров, камфен и бор-нилацетат, содержащиеся в хвойном эфирном масле пихты сибирской (пихтовом масле) и, возможно, борнеол, содержащийся в высших фракциях экстракционного скипидара (Пайн-оле). Таким образом, термин синтетическая в отношении камфары не совсем точен. В патентной литературе указывалось на возможность применения в качестве исходного продукта для синтеза камфары ароматического углеводорода п-цимола [316]. Если бы получали камфару из этого сырья, она имела бы больше основания называться синтетической. [c.13]

Начиная с тридцатых годов исследования по получению эфиров борнеола действием органических кислот на пинен практически прекратились. Из работ этого периода заслуживает внимания попытка установить зависимость между константами диссоциации кислот и выходом эфиров борнеола при взаимодействии этих кислот с пиненом [265]. [c.15]

ГЛАВА VI. ПОЛУЧЕНИЕ БОРНЕОЛА И ИЗОБОРНЕОЛА [c.77]

Затем нужно отделить и отмыть борнеол или изоборнеол от раствора солей, хорошо отжать его от водной фазы и одновременно получить возможно более полный выход раствора натриевой соли органической кислоты. Для получения более концентрированных растворов органических солей (до 20—25%) ведут [c.94]

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазного процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. Эти преимущества заключаются в следующем 1) в незначительном расходе катализатора по сравнению с расходом окислителей, легкости регенерации катализатора и минимальном количестве вредных сточных вод 2) в почти полном отсутствии побочных реакций и практически количественном превращении борнеолов в камфару 3) в значительно более легком выделении камфары из продуктов реакции. [c.110]

Так как синтез камфары на основе изомеризационного метода получения камфена оказался дешевле и проще, чем борнилхлоридный метод и синтез камфары из эфиров борнеола, полученных действием органических кислот на пинен, то вскоре вся мировая выработка камфена стала осуществляться изомериза-ционным методом. Дальнейшая переработка камфена в камфару осуществлялась по одной из ранее известных схем. Весь процесс в целом получил наименование изомеризационного способа синтеза камфары. [c.20]

Уксусный эфир борнеола, полученный из пихтового масла, не содержит фенхилового и изофенхилового спиртов, но содержит терпеновые углеводороды и, возможно, терпенилацетат. 112 [c.112]

В качестве примера Аскан [ 67] приводит данные о равновесном со,аер-жании борнеолов в смеси камфара — борнеолы, полученной после пропускания паров камфары в смеси с водородом через никелевый катализатор, в зависимости от температуры. [c.128]

Если неочищенный борнеол, полученный редукцией правой камфоры (такой борнеол имеется и в продаже), подвергнуть обработке натрием и сернистым углеродом в условиях, указанных выше, затем ксилольный раствор ксантогеновой соли нагреть с иодистым метилом или с сернометиловым эфиром, то получается смесь борнилового и изоборнилового соединения. Последнее отличается крайней неустойчивостью. При перегонке с водяным паром оно разлагается, и продукты его распада по большей части переходят вместе с ксилолом. [c.217]

При опыгач с новой партией борнеола, очищенного перегонкой с водяным паром, пришлось столкнуться с фактом, который несколько расширил рамки условий, необходимых для удовлетворительного течения реакции дегидрирования борнеола в жидкой фазе. Оказалось, что при работе с новой партией очищенного. борнеола активность заготовленных ранее катализаторов значительно снизилась. То же повторилось при дегидрировании новой партии борнеола в присутствии свежеприготовленных катализаторов. Пришлось искать причину умен]ышения активности катализатора в свежеперегнанном борнеоле. Для этого одна порция неочищенного борнеола была медленно перегнана с водяным паром во избежание увлечения парами борнеола смолистой жидкосги из перегонной колбы. Эта порция очищенного борнеола условно нами обозначена термином нейтральный борнеол . Другая порция неочищенного борнеола перегонялась быстро с водяным паром с расчетом, что частицы смолистой жидкости будут механически увлекаться парами борнеола. Полученный продукт мы условно обозначили термином борнеол кислый . Третья порция неочищенного борнеола перегонялась быстро из раствора соды, когорая связывала смолистые вещества, примешанные к неочищенному борнеолу. Полученный прод ч т мы назвали условно щелочным борнеолом. С очищенным таки.м образом борн(голом были проведены реакции дегидрирования, результаты которых приведены в табл. 12. [c.275]

Так же хорошо дегидрируются и алициклические спирты. Дегидрированию борнеола в камфору посвящена обширная литература, рекомендующая медные, никелевые и другие катализаторы или медно-никелевые сплавы. Борнеол над восстановленной медью при 320—340° превращается на 96% в камфору, что является очень удобным методом ее получения. Так же дегидрируются и другие терпеновые спирты над Си- или Ni u-катализатором ментол почти количественно превращается в ментон. В случае терпеновых спиртов с кратными связями из-за одновременно протекающих процессов дегидрогидрирования образуются предельные кетоны. [c.284]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

С [о] -1-41,4° (1%-ный р-р в абс. сп.) растворяется в органических р-рителях, плохо — в воде (0,1%) ( сп 50 °С, ниж. КПВ 10,1 г/м . Получение (-(-)-К.— иэ древесины камфорного дерева (отгонка с водяным паром с последующей очисткой), (—)-К.— из эфирного масла сибирской пихты, ( )-К.— синтезом из пинена (через кам фен и изо-борнеол). Техн. К. характеризуется по т-ре начала кристаллизации (не ниже 164 °С), содержанию этерифи-цирующихся в-в (не более 3%) и воды (не более 2%). Применение пластификатор материалов на основе нитратов целлюлозы флегматизатор бездымных порохов для синтеза бромкамфоры репеллент (против моли и комаров). Очищенная прир. К. (содержание осн. в-ва5 97%, т-ра начала кристаллизации > 174 °С) — кардиотонич. и аналептическое средство, компонент камфорного спирта и других местных раздражающих и антисептических препаратов. Мировое проиэ-во ок. 9 тыс. т/год (1980). [c.239]

Осн способы получения К перегонка гидразона камфоры в присут. безводного КОН, восстановление борнилхлорида f aтpиeм в спирте Углеродный скетет К - структурная основа мн бициклич терпенов и их производных, в т ч камфена, борнеола, камфоры [c.303]

Выход конечного продукта ок. 80%. Необходимый для получения П. к. D-пантолактон получаю- разделением рацемата через диастереомерные соли пантоевой к-ты или ее амиды [напр., с (- )-а-фенилэтиламином, L-( + )-mpeo- - n-нитрофенил)-2-амино-1,3-пропандиолом, (1 Л)-3-эндо-амино-борнеолом] либо путем биосинтеза. [c.444]

Келлер и Халбан [1015] усоверщенствовали методику Раста. В их работе приведены данные, полученные при использовании в качестве растворителей циклопентадеканона, диэтилдифенила, мочевины, тетрабромметана и борнеола. [c.42]

Получение. И. получают обработкой эфирного раствора изо-борнеола (0,1 моля) хлористым алюминием (0,09 моля) и LiAIH (0,025 моля) добавляют небольшое количество /пр т-бутанола и оставляют до прекращения выделения водорода П1- [c.18]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются ш,елочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена осуш,ествлялось бы в результате двухстадийного процесса, тогда как получение изоборнеола через борнилхлорид связано с четырьмя стадиями, из которых две — получение борнилхлорида и превраш,ение его в камфен — являются сложными в технологическом отношении. Образование борнильных эфиров непосредственно из пинена было известно еще из работ, выполненных в прошлом столетии, однако выход этих эфиров был очень невелик. Исследователи стремились [c.14]

По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15]

После первой мировой войны во Франции существовало производство синтетической камфары через тетрахлорфталевый эфир борнеола, получаемый действием тетрахлорфталевой кислоты на пинен. Тетрахлорфталевый эфир борнеола труднолетуч и легко отделяется от терпеновых углеводородов. Камфара, полученная этим методом, сохраняла оптическую деятельность, но имела низкую температуру кристаллизации (157—16ГС), по-видимому из-за значительной примеси фенхона. Производство просуществовало недолго, так как не могло конкурировать с предприятиями, получающими синтетическую камфару другими методами. [c.15]

В США используют пайн-оль по разным назначениям, в том числе и для получения терпинеола, эстрагсла и анетола, которые применяют в парфюмерии. В качестве побочных продуктов получают борнеол, фенхиловын спирт и камфару 288]. Борнеол и фенхиловый спирт дегидрируют и разделяют феихон и камфару. Количество получаемой таким образом камфары, учитывая размеры производства терпинеола в США, не может превышать 100—200 т/год. Если в производстве используется природный пайн-оль, камфара получается оптически деятельная. [c.27]

В процессе взаимодействия камфена с муравьиной кислотой при температуре выше ЗО С наряду с эфиром изоборнеола образуются неидентифици-рованные эфиры другого вторичного терпенового спирта (по-вндимому псевдо-борнеола), которые в процессе дальнейшей переработки превращаются в котом, остающийся в виде примеси в камфаре и значительно снижающий температуру ее кристаллизации. При температуре ниже 30°С указанные побочные продукты не образуются. Данные, иллюстрирующие влияние температуры формнлирова-ния камфена на температуру кристаллизации полученной из него ка.мфары, показаны графически на рис. 12. [c.81]

В технике борнеол (XXIII) получают гидролизом борнилацетата (XXIV), выделенного из пихтового масла (гл. X), а изоборнеол (XXV) — гидролизом его уксусного и муравьиного эфиров (III), полученных из камфена (схема 26). [c.93]

По получении камфары окислением борнеола и нзоборнеола в начале столетия были выполнены довольно многочисленные исследования и взято значительное количество патентов. Сводка литературы дана в ряде обзоров [182, 268, 331]. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология