Гетероциклические азосоединения чувствительность

В данной монографии обсуждены свойства только азотсодержащих азосоединений и их комплексов с ионами металлов, использование реагентов для определения элементов в различных объектах химическими и физико-химическими методами. Рассмотрены закономерности комплексообразования гетероциклических азосоединений с ионами металлов, влияние структуры реагентов, природы и положения заместителей на чувствительность реагентов, контрастность реакций комплексообразования и устойчивость образующихся комплексов. [c.7]

Чувствительность гетероциклических азосоединений [c.81]

Гетероциклические азосоединения широко применяют для фотометрического определения многих ионов. К преимуществам этих реагентов можно отнести а) высокую чувствительность ко многим ионам б) значительный батохромный сдвиг максимума светопоглощения при комплексообразовании в) малый избыток реагента, требуемый для полноты комплексообразования г) подчинение основному закону светопоглощения в широком интервале концентраций определяемого иона д) отсутствие влияния компонентов буферных смесей различного состава, применяемых для создания оптимальной кислотности, на светопоглощение комплексов е) стабильность оптической плотности растворов реагентов и комплексов вовремени ж) широкий интервал кислотности, в котором оптическая плотность максимальна и практически постоянна з) отсутствие ассоциации молекул и ионов реагентов и комплексов в растворах. [c.104]

Видимо, наиболее селективным является прием предварительной экстракции определяемого иона органическим растворителем и определение этого иона фотометрическим методом с гетероциклическим азосоединением. Этот прием позволяет сочетать высокую селективность экстракции с высокой чувствительностью определения с использованием гетероциклических азосоединений. При использовании маскирующих веществ многие методы стали практически селективными (табл. 48). [c.104]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования пoтeнц ioмeтpичe кий и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенциометрическим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(И), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла М). Од- [c.32]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Реакции гетероциклических азосоединений очень чувствительны, но мало селективны. Поэтому для повышения селективности определения ионов можно использовать следующие приемы предварительное разделение определяемых ионов экстракцию растворителями низкой полярности регулирование кислотности использование различных маскирующих реагентов (аминополикарбоновых кислот, фторида, цианида, тиосульфата, триэтаноламина, тиомочевины, диметилглиоксима, сульфосалициловой, лимонной, винной и щавелевой кислот, диэтилдитиокарбамината и т. д.) селективное окисление или восстановление сопутствующих ионов. [c.183]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования потенциометрический и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенцнометрн-ческим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(П), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла (—10 М). Однако авторы не учитывали возможность ассоциации реагентов и комплексов, а также полимеризации ионов металла при таких концентрациях компонентов. Поэтому потенциометрический метод стал вытесняться спектрофотометрическим, который имеет несколько разновидностей "в зависимости от числа образующихся комплексов и их устойчивости. [c.32]

Таким образом, повышать чувствительность гетероциклических азосоединений по отношению к ионам металлов следует в первую очередь не изменением природы диазосоставляющей, а иначе, например введениемЪаместителей в определенные положения. По данным [349, 399], одноцентровые заместители с высоким значением параметра кулоновского интеграла, например хлор или бром, вводимые в положение 5 пиридинового кольца, могут существенно изменить чувствительность реагентов [145, 278] (табл. 32). Как правило, более чувствительны реагенты, содержащие в положении 5 бром, а не хлор (табл. 33). [c.84]

Чувствительность и контрастность комплексонометрического титрования. Азосоединения гетероциклического ряда образуют со многими ионами соединения, имеющие молярные коэффициенты погашения (2—5)-10 . Поскольку все комплексы имеют максимумы светопоглощения при 500—540 нм (ПАР) или 520—580 нм (ПАН-2) а сами индикаторы при этих длинах волн поглощают свет мало, реакцию ЭДТА с комплексом иона металла с металлоиндикатором следует считать чувствительной и контрастной. Однако при уменьшении концентрации определяемого иона хотя бы на один порядок (до 10 М) чувствительность титрования резко уменьшается. Ее можно повысить заменой визуального наблюдения конечной точки титрования фотометрическим. Этот прием позволяет определять [c.157]

К перспективным реагентам на вольфрам следует отнести 8- оксихинолин, его метилированные и галоидированные производные и особенно 8-меркаптохинолин, комплексообразование с которым происходит в более кислой среде, чем с 8-оксихинолином. Очень широко применяют флуороны, полифенолы, оксимы и гид-роксамовые кислоты. Сложное поведение вольфрама в растворах, существование его в анионных формах препятствовало использованию азосоединений ароматического и гетероциклического рядов в аналитической химии вольфрама. Введение перекиси водорода сделало реакционноспособным вольфрам по отношению к азосоединениям возможно, в скором времени будут предложены чувствительные и селективные азосоединения для определения вольфрама. [c.32]

Чувствительность и контрастность комплексонометрнческога титрования. Азосоединения гетероциклического ряда образуют со многими ионами соединения, имеющие молярные коэ( ициенты погашения (2—5)-10. Поскольку все комплексы имеют максимумы светопоглощения при 500—540 нм (ПАР) или 520—580 нм (ПАН-2), а сами индикаторы при этих длинах волн поглощают свет мало, реакцию ЭДТА с комплексом иона металла с металлоиндикатором следует считать чувствительной и контрастной. Однако при уменьшении концентрации определяемого иона хотя бы на один порядок (до 10 М) чувствительность титрования резко уменьшается. Ее можно повысить заменой визуального наблюдения конечной точки титрования фотометрическим. Этот прием позволяет определять 4—20 мкг В1 в присутствии ПАН-2 в среде 0,5 М НЫОз с ошибкой 0,15 мкг [553]. Осуществлено фотометрическое титрование 10 — 10 М растворов индия [698] и 0,33—0,84 мг эрбия [192] в присутствии ПАР. [c.157]