Растворитель органическими ионитами

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Ионообменные смолы по сравнению с другими ионитами (сульфоуглями, алюмосиликатами, неорганическими фосфатами) имеют следующие преимущества большая обменная емкость, доступность всего объема зерен для большинства неорганических и многих органических ионов, хорошие кинетические характеристики в сочетании с хорошими фильтрационными свойствами, высокая химическая устойчивость к агрессивным средам и органическим растворителям, удовлетворительная механическая прочность, универсальность действия и применения. [c.8]

Для органических растворителей это правило соблюдается в основном для ионов с большим радиусом, превышающим размеры молекул растворителя. Для ионов малых размеров это правило не соблюдается, так как в разных растворителях ионы по разному сольвати-рованы. [c.275]

Для обычных ионов оно приближенно выполняется в узком интервале температур. Для крупных органических ионов это правило описывает также зависимость предельной электрической проводимости от природы растворителя. [c.222]

Теперь рассмотрим более общий случай равновесия между двумя растворами, разделенными мембраной, которая проницаема и для растворителя и для большинства растворенных веществ, но непроницаема для некоторых из ионов, на которые диссоциируют растворенные вещества, например для больших органических ионов. [c.237]

Ион органической кислоты взаимодействует с растворителем как ион за счет заряда и как молекула за счет неполярного радикала. [c.192]

При обмене органических ионов на ионы водорода следует учесть также основность растворителя. Уравнение для константы — коэффициента ионного распределения в этом случае примет вид [c.374]

Растворы и проявители. Ионообменную хроматографию проводят в среде полярных растворителей, вызывающих диссоциацию исследуемых веществ на ионы. Однако ионообменный процесс можно проводить и в неводных растворителях спиртах, смесях спиртов с кето-нами и другими органическими соединениями, а такл е в смешанных растворителях органических и неорганических соединений. [c.179]

Природа растворителя является еще одним важнейшим внешним фактором, влияюш им на стабильность органических ионов. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя в первом приближении можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т.е. жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов, Этот эффект может быть довольно значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает силы кулоновского взаимодействия б 21 раз. С другой стороны, молекула растворителя может стабилизировать ионы любого заряда за счет заряд-дипольных взаимодействий, образования водородных связей, комплексов разного типа, короче, за счет эффектов, обобщенно обозначаемых термином сольватация. Эти эффекты сольватации приводят к значительному экранированию заряда иона молекулами растворителя и частичной делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.95]

Межфазный катализ - катализ на границе раздела двух неЭ смешивающихся жидкостей. Роль катализатора заключается переносе реагентов из одной фазы в другую, а также влиянии н реакционную способность переносимого реагента. Как правило реакции межфазного катализа - это реакции между солями, рас- творенными в воде или присутствующими в твердом состоянии одной стороны, и веществами, растворенными в органической фа. зе, - с другой. Межфазный катализ (ускорение реакции) имеет место в малополярных растворителях между ионными соедине- ниями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто межфазными катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать, например, ионы щелочных металлов в водной фазе и таким образом переводить их в органический раствор. В настоящее время этот вид катализа широко используется в исследовательской практике, хотя некоторые процессы внедрены в промышленность. [c.378]

Решающее значение имеет ионизующая сила растворителя, поскольку она определяет способность растворителя растворять ионные (обычно неорганические) реагенты, используемые во многих реакциях, и способствует диссоциации органических молекул в 81 ) 1-реакциях. Ионизующая сила растворителя зависит а) от его диэлектрической проницаемости, т. е. от его способности изолировать заряды, и б) от способности сольватировать ионы вследствие образования ион-дипольных связей. [c.470]

Система жидкость — жидкость. Экстракционное выделение рубидия и цезия из их смесей с другими щелочными металлами в системах жидкость — жидкость имеет определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно мало исследованную группу. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную, по крайней мере, сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразо-вания и сольватации иона может привести к тому, что образо- [c.348]

Стрелка указывает на то, что сильный электролит полностью распадается на ионы, поэтому молекул в растворе нет. Ковалентные соединения в этих растворах не распадаются на составные части (80г не образует 8 и О ). Ионно-ковалентные соединения с высокой долей ковалентности (подобные 0з), также не ионизируют в растворах, тогда как соединения с высокой долей ионности в связях (подобные НР) подвергаются в Н2О и полярных органических растворителях электролитической (ион- [c.154]

Карбанионы — отрицательно заряженные органические ионы, содержащие углерод с неподеленной парой электронов. Карбанион может иметь плоскую структуру (трифенилметилкарбанион) или форму трехгранной пирамиды. Карбанионы обнаруживают в растворе по спектрам и по электрической проводимости раствора. Они образуются из металл-органических соединений и при воздействии на молекулу сильных оснований. В растворе карбанионы могут находиться в виде отдельных сольватированных ионов и в виде тесных или неразделенных (катион и анион находятся рядом) и рыхлых или разделенных (между катионом и анионом находится одна или несколько молекул растворителя) ионных пар [c.143]

Влияние растворителя иа подвижность иоиов иллюстрирует табл. XVII, 5, из которой следует, что и в органических растворителях подвижности ионов—величины такого же порядка, как и в водных растворах, т. е. выра- [c.440]

К способам опреснения без изменения агрегатного состояния воды [2] относятся химические (ионный обмен и осаждение растворенных соединений) электродиали ) электролиз растворенных солей с использованием поглощающих электродов экстракция органическими растворителями биологический ионно-осмотический паро-осмотический обратный осмос. [c.5]

Для получения надежных результатов при кондуктометрическом титровании следует иметь в виду, что удельная электропроводность, изменяющаяся в процессе химической реакции, является аналитическим сигналом, зависящим от многих факторов, которые надо учитывать констант образования (диссоциации) всех участников химической реакции, константы автопро-толиза растворителя, подвижности ионов, ионной силы раствора и др. Использование неводных органических растворителей значительно расширяет возможности кондуктометрического метода анализа. [c.105]

Введение неэлектролитов (органических растворителей) в водные растворы ПАВ также приводит к изменению ККМ. При наличии солюбилизации устойчивость мицелл повышается, т. с. уменьшается ККМ. Если молекулы растворителя не входят внутри мицелл, то они, как правило, увеличивают ККМ илн за счет повышения растворяющей способности, или благодаря уменьшению диэлектрической проницаемости и увеличению силы отталкивания между органическими ионами. С уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя снижается диссоциащ1я ионогенных ПАВ, что увеличивает способность ПАВ к образованию мицелл. [c.302]

Другим внешним фактором, тг1кн е играющим сущест-вепную роль в стабилизации органических ионов, является природа растворителя. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т. е. жидкость с высокой диэлектрической постоянной, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов. Этот эффект может быть значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает кулоновские силы в 21 раз. С другой стороны, нековалентные взаимодействия молекул растворителя с ионами обоих знаков, такие, как заряд-динолг.ное взаимодействие, образование водородных связей, комплексов разного типа — все то, что обобщенно обо. шачают термином сольватация , приводят к значительному экранированию центров заряда молекулами растворителя и одновременно — к дальнейшей делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.75]

При изменении состава стекла в сторону увеличения стеклооб-разователя возникает разветвленная структура в виде сетки, имеющей тем больше разветвлений, чем меньше отношение числа атомов кислорода к числу атомов кремния (фосфора, бора). Многокомпонентные стекла рассматриваются как аналоги органических полимеров, в которых роль низкотемпературного растворителя играют ионы щелочных металлов. За счет более жестких связей образована сетка стеклообразователи, более слабыми связями присоединены к сетке катионы металлов. [c.199]

Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя. При увеличении температуры она обычно возрастает приблизительно на 2% на каждый градус. Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов. Если бы радиус сольватироваиного иона не зависел от температуры, то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского, которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Это правило действительно соблюдается для больших органических ионов (например, [(СзН,)4 N]+), которые можно считать практически негидратированными. Кроме того, соотношение (IV.50) в первом приближении справедливо и для обычных ионов, но в относительно узком интервале температур, когда изменение температуры существенно не отражается на прочности гидратной оболочки и когда, следовательно, rj= onst. Для больших органических ионов правило Вальдена — Писаржевского описывает также зависимость предельной подвижности (или Л , если не известны числа переноса) от природы растворителя. [c.69]

Распад иона на ион и молекулу. Если образующийся органический ион неустойчив, то он распадается на ион и молекулу. Отщепление протона фактически идет как реакция иона с растворителем. Например, карбкатион распадается с образованием олефина и н+ СНзСН2 —>С2Н4 + Н +. [c.119]

Взаимодействие ионита с растворителем, содержашим органические ионы, сопровождается выделением дополнительной энергии при адсорбции этих ионов за счет сил молекулярной адсорбции. Поэтому [c.372]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

В неводных растворах отсутствует гидрофобное взаимодействие и, соответственно, более выгодно образование ионных пар из малых катионов типа и органических ионов. Увеличение донорных свойств растворителя способствует сольватации катиона и увеличивает диссоциацию ионных пар [35]. Уменьшение размеров 0+ повышает устойчьвость ионных пар и уменьшает константу диссоциации. [c.22]

Эти уравнения однако, выполняются лишь при невысоких кон центрациях растворов В зависимости от концентрации, природы электролита и растворителя и других факторов наблюдаются не только количественные отклонения от этих уравнений, но и закономерности которые качественно отличаются от описанных Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя При увеличении тем пературы она обычно возрастает приблизительно на 2% на каж дый градус Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов Если бы радиус сольватированного иона не зависел от температуры то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Большое значение имеют гели полиэлектролитов в ионообменной хроматографии (стр. 126). В этом случае обратимое набухание и сжатие ионита при обмене ионов регулируют количеством межцепных химических связей например, вводя 6, 10, 17 или 23% дивинил бензол а в поли-сульфостирол (см. рис. 44), можно регулировать набухание смолы и уменьшить объем геля, приходящийся на1 моль сульфогрупп, соответственно от 300 до 100, 70 или 50 мл одновременно изменяются среднее расстояние между ионогенными группами, их электростатическое взаимодействие и активность растворителя. Степень набухания определяет для ряда органических ионов интенсивность ионного взаимодействия и возможность проникновения в сетку геля и, тем самым, избирательность поглощения, что имеет большое значение для хроматографии. Избирательность поглощения обычно характеризуют коэффициентом избирательности [c.211]

В растворителях двух последних классов возможна как физическая, так и химическая сольватация. Физическая сольватация наблюдается главным образом для недиссоциированных молекул, а также для ионов, недостаточно склонных к образованию координационных связей (многие анионы, катионы большинства щелочных и щелочноземельных металлов — Ыа , К, Са , Ва , органические ионы). В первом случае сольватация обусловлена ван-дер-ваальсовыми и диполь-дипольными взаимодействиями, во втором — ион-дипольными. [c.98]

Следует отметить, что специфическая сольватация анионо может быть обусловлена не только образованием водородных связей с протонным растворителем или ионных пар, но и координационными взаимодействиями с макроциклическими органическими лигандами, в частности с протонированными риптан-дами [591, 592]. Недавно с помощью спектроскопии ЯМР СЕ в водных растворах были идентифицированы комплексные соединения— криптаты хлсфид-аниона, обладающие строго определенным составом [591]. В таких комплексах анион локализован во внутримолекулярной полости криптанда, где ои удерживается системой водородных связей. Об изучении нуклеоф ль-ности таких ионов галогенов, связанных специфическими координационными связями, в различных растворителях ока не сообщалось. [c.305]

Методом ионообменной хроматофафии можно разделить такие соединения, которые в сильнополярных элюентах хотя бы частично диссоциируют [29]. Разделение основано на различии сродства ионов к противоионам матрицы ионообменника и ионам, содержащимся в растворителе. При разделении органических ионов возможно дополнительное удерживание, обусловленное сорбцией на матрице ионообменника. Поэтому предсказать селективность разделения органических соединений на ионообменниках очень трудно. Разделение смесей катионов и анионов основано на различии в селеюнвнос ги при сорбции подлежащих разделению ионов по отношению к ионам того же знака, удерживаемьпм обменником в результате образования ионной пары. [c.92]

Исследуя ионный обмен органических ионов на ионитах в раз-личтп>тх смешанных растворителях и используя развиваемую им общую [c.216]

Смолы, структура которых характеризуется наличием истинных пор надмолекулярного размера 200—1400 (до 10 ) А, удельная поверхность пор примерно 25—70 м г. От обычных смол с непрерыпно-гелевой структурой отличаются повышенной механической прочностью и высокой устойчивостью к органическому отравлению (падение емкости поглощения смол в результате необменного поглощения крупных органических ионов, например гуматов). По сравнению со смолами непрерывно-гелевой структуры МП-смолы сильнее набухают п имеют несколько лучшие кинетические характеристики (особенно в среде органических растворителей), а также значительно большую каталитическую активность. Емкость поглощения на единицу объема у МП-смол несколько меньше, чем у обычных смол того же класса. [c.87]