Бутадиен пространственное строение

Типы связей, пространственное строение. Атомы углерода в 1,3-диенах находятся в состоянии 8р -гибридиза-ции. Молекула 1,3-бутадиена плоская. Считают, что в результате перекрывания облаков негибридизованных р-электронов образуется четырехэлектронная молекулярная орбиталь. При этом двойные связи удлиняются, а одинарная связь укорачивается. Длины двойной и одинарной связи в 1,3-бутадиене соответственно равны 0,134 и 0,148 нм (по сравнению с 0,133 и 0,154 нм в алке-нах и алканах). [c.260]

Характер процессов, протекающих под действием ионизирующих излучений, сильно зависит от типа эластомера. Соотношение скоростей протекания деструкции и образования пространственных структур настолько меняется в зависимости от химического строения полимера, что одни полностью деструктурируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. Если в главной цепи каждый атом углерода связан хотя бы с одним водородом, то эластомер является сшивающимся. К ним относятся изопреновый, бутадиеновый, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, силоксановый, уретановый каучуки. Эластомеры, которые содержат четвертичные атомы углерода, подвергаются преимущественно деструкции. Этот эффект объясняется поляризирующим действием заместителей, в результате которого ослабляется связь между атомами углерода главной цепи. К деструктирующимся эластомерам принадлежит полинзобутилен и бутилкаучук. Этиленпропиленовый каучук занимает промежуточное положение. Его склонность к деструкции воз- [c.154]

С целью выяснения этого вопроса было проведено изучение процессов присоединения с определением пространственного строения продуктов 1,4-присоединения и было доказано, что получаемый при действии хлора на бутадиен 1,4-дихлорбутен-2 является нацело. гранс-формой, т. е. в этом случае молекулярное присоединение хлора не имеет места [27] [c.407]

С целью выяснения этого вопроса было проведено изучение процессов присоединения с определением пространственного строения продуктов 1,4-присрединения и было доказано, что получаемый при действии хлора на бутадиен 1,4-дихлорбутен-2 является нацело [c.468]

По отношению к минеральным маслам и бензину, состоящи.м в основном из предельных углеводородов, неустойчивы неполярные полимеры. Даже при пространственном строении они набухают в этих средах. Поэтому природный каучук, синтетический полиизопрен, полибутадиен, бутадиен-стирольные каучуки являются немасло- и небензостойкими каучуками. Из них нельзя изготовлять изделия, эксплуатируемые в среде масла или бензина. Очевидно, для этих целей следует применять каучуки (и вообще полимеры), содержащие полярные группы. К числу масло- и бензостойких каучуков относятся полихлоропрен и бутадиен-нитрильные каучуки. Устойчивость последних к маслам повышается с увеличением содержания нитрильных групп. Высокой масло- и бензостойкостью обладают поливиниловый спирт и политетрафторэтилен, не растворяющийся и не набухающий ни в одном растворителе. [c.318]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

При исследовании пространственного строения замещенных цикло-бутадиенов (112) — (114) методом рентгеноструктурного анализа установлено, что тетра-грет -бутилциклобутадиен-1,3 (114) почти квадратен, двойная и простая связи имеют практически одинаковую длину. Расчеты по методу МО показывают, что такое выравнивание длин связей сравнительно мало повыщает энергию молекулы, всего на 18 кДж/моль. [c.295]

Пространственное затруднение резонанса. В возбужденных состояниях сопряженных молекул происходит усиление характера я-связывания в связях, подобных связи С —Сз в бутадиене, которые в основных состояниях формально являются простыми связями. Вследствие этого, если в молекуле имеется иространственное напряжение, стремящееся нарушить ее коп-ланарность, энергии возбужденных состояний часто превосходят энергии соответствующих основных состояний. Поглощение при этом стремится к сдвигу в коротковолновую область. Если пространственные помехи плоскому строению невелики, сдвиг положения максимума поглощения мал, но интенсивность часто понижается значительно. Этот эффект обуслов.пен тем фактом, что некоторые нормальные колебания молекул иногда приводят молекулы к копланарной конфигурации, которая необходима для переходов с низкой энергией. Если же. с другой стороны, пространственное иренятствие настолько велико, что копланарность не достигается ни при каких нормальных колебательных движениях, макс наблюдается при сравнительно коротких длинах волн. Сравнение поглощения ( ис-тракс-изомеров приведено в табл. 28.7. Рис. 28.4 иллюстрирует иространственные ирепятствия в ис-стиль-бене. [c.625]