Дибензолхром

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Бензольные комплексы. Типичным представителем этого класса соединений является дибензолхром. К колебаниям ароматического цикла в этом соединении относят полосы 1426 смг" (вырожденные колебания кольца), 971 (симметричные колебания кольца), [c.54]

Хром, молибден и вольфрам образуют довольно много соединений, где эти элементы находятся в низших степенях окисления, в частности [Сг0(СО)б], [Мо2 (С0)ю]2-, [W2 I Н(СО)ю]. Связи эле-мент-карбонильный лиганд достаточно прочны за счет а, р-связы-вания. Известны подобные комплексы с другими я-лигандами, например, с бензолом — дибензолхром [Сг(СбНе)2]. [c.233]

Комплексы с циклическими ненасыщенными молекулами. Рассмотрим производные -элементов типа Сг(СаН )2 и Ре(СбНб)2. Дибензолхром Сг(С8Нд)2 [c.520]

Сг(СбНб)2—дибензолхром. Поскольку в таких комплексах содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с помощью простых электростатических [c.130]

По Фишеру, прн действии на бензол прн повышенной температуре безводного треххлористого хрома образуется окрашенный в желт1> й цвет катион дибензолхрома [Сг(СбНб)д]+, из которого могут быть получены различные соли. При их восстановлении получается дибензолхром (СсНг,)2Сг, который перегоняется в высоком вакууме при 150° и образует растворимые в бензоле темно-коричневые кристаллы его дипольный момент равен 0. [c.194]

Комплексы с циклическими ненасыщенными молекулами. Весьма разнообразны также производные -элементов с органическими циклическими молекулами и ионами, например типа Сг(СвНб)а, Ре(СвНб)2-Дибензолхром Сг(СвНв)2 (т. пл. 284°С) и ферроцен Ре ( 5115)2 (т. пл. 173°С) — устойчивые кристаллические вещества соответственно темно-коричневого и оранжево-коричневого цветов. Эти соединения диамагнитны. [c.467]

Химическая связь в ферроцене между двумя пентадентатными лигандами и атомом железа осуществляется за счет того, что тг-электроны лигандов (по 5 от каждого лиганда) и 8 валентных электронов атома железа заполняют связывающие и несвязывающие МО комплекса, обеспечивая его устойчивость. Хром имеет на два ва тентных электрона меньше, поэтому необходимые 18 суммарных электронов для заполнения МО в соответствующем комплексе хрома достигаются, если в качестве лигандов взять бензольные кольца. Дибензолхром (СбНб)2Сг так же, как и ферроцен, относится к тт-комплексам, называемым ио причине участия в образовании комплекса лигандов с тг-электронными системами, О важности таких соединений говорит то, что большую часть современной органической химии переходных элементов составляет химия тг-комплексов. [c.369]

Сг(СбН )а - дибензолхром. Поскольку в таких комплексах содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с шмощою простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. Связь в этих соединениях легко объяснима с помощью теории молекулярных орбиталей. [c.139]

Известно большое количество комплексных соединений, где лигандами являются молекулы, содержащие я-связи. Эти вещества называют яИх представителями являются К(Р1(С2Н 4)С1з1 — соль Цейзе, Ре(С5Н5)з — ферроцен, Сг(СбНв)2 — дибензолхром. Поскольку здесь содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с помощью простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. [c.231]

Если связи ядро — лиганд многоцентровые, как в дибензолхро-ме Сг(СбНб)г, то указать в лиганде донорные атомы, определить дентатность и координационное число ядра в комплексе становится невозможным. В некоторых случаях, например в алкеновых комплексах, можно рассматривать кратную связь в лиганде как эквивалент донорного атома, чтобы при помощи этого искусственного приема сохранить понятия дснтатности и координационного числа. [c.12]

Дибензолхром можно получить также взаимодействием СгСЬ с реактивом Гриньяра СеНбМдВг. Дибензолхром — это темно-коричневые кристаллы, более чувствительные к кислороду воздуха, чем ферроцен. При реакциях электрофильного замещения (л-СбНб)2Сг разрушается. [c.116]

Говоря о более широком использовании фактора Состав — свойства , здесь можно было бы многое сказагь о перспективах развития химии элементоорганических соединений, и которых этот фактор сочетается со структурным фактором и таким образом обеспечивает получение неисчислимого множества новых веществ. Но исследования в этом направлении, к сожалению, носят преимущественно экстенсивный характер в основном идет пока количественное накопление материала. Ведь, даже такие экзотические соединения, как ферроцен, дибензолхром и им подобные, перечеркнув абсолютизацию классических представлений о валентности не создали нового этапа в развитии химии. [c.276]

Эти свободные орбитали, взаимодействуя с л-связями gHg, образуют соединение дибензолхром (СбНв)2Сг (рис. 219, в). Железо может в свободном состоянии образовать пять свободных орбита-лей, и для него известно соединение ферроцен, имеющее формулу (С5Н5)2ре. Образующиеся химические связи в таких соединениях напоминают связи в карбонилах металлов [ r( O)g Fe( O)g]. [c.447]

Молекулы соединений с атомами переходных металлов имеют более сложные и разнообразные структуры, чем молекулы органических соединенип, так как во многих случаях органические соединения входят в качестве фрагментов в молекулы элементоорганических. В качестве примеров укажем молекулы сэидвичевого тина (ферроцен, дибензолхром), олефиновые комплексы, кодшлексы с фрагментами ароматических п аптиароматических соединений, карбонилы металлов и др. Для онисания структуры сэндвичево-го и олефинового тина часто используют несвязные МГ. Однако более наглядны МГ, в которых вершины, соответствуюгцие атому [c.21]

Родственные ферроцену соединения, например дициклопента-диенилкобальт, дициклопентадиенилникель, а также дибензолхром и его аналоги построены подобным же образом. Этот новый тип комплексных соединений называют английским словом сэндвич . [c.554]

В 1951 Т. Кили и П. Посон при р ции гриньяровского реактива из циклопентадиена с хлорным железом неожиданно получили дициклопентадиенилжелеао. Р. Вудворд и Д. Уилкинсон устанонили его необычную, неизвестную ранее структуру сэндвича и назвали это соед. ферроценом. Он оказался чрезвычайно прочным, перегоняющимся с водяным паром и устойчивым при 400 С. В 1955 Э. О. Фишер и В. Хафнер получили дибензолхром. Вскоре были получены разнообразные ценовые соед. переходных металлов (Мо, W, Со, Мп, V и др.) с различными лигандами, Т. о., выросла еще одна новая ветвь О. х.— химия переходных металлов. [c.414]

Сг(С йНй)2- дибензолхром. крист., кор.. т. ПЛ. 284. р. в орг. р-рителях. диамагн.. мол. - гексаг. призма (сэндвич). Сг — С 2.14 [c.26]

Первый опубликованный метод синтеза [75] заключался в установлении равновесия между реагирующими веществами. Этот метод успешно использовали ранее для получения циклопен-тадиенилкарбонильных соединений никеля. Дибензолхром и гек-сакарбонилхром нагревали в герметически закрытом сосуде до температуры, достаточно высокой для отщепления и перемещения лигандов. После этого из равновесной смеси выделяли бензол-трикарбонилхром с 27%-ным выходом [c.262]

Дибензолхром получают по восстановительному методу Фишера—Хаф-яера взаимодействием безводного СгСЬ и бензола в присутствии мезитилена в качестве катализатора. [c.1954]

Комплексы с циклическими л-лигаидами. Эта группа комплексов очень своеобразна. Их примером могут служить дибензолхром и ферроцен. Металлический хром в определенных условиях образует с бензолом прочнейший комплекс, способный перегоняться при температуре выше температуры плавления (284 °С). Ферроцен (дициклопентадиенил железа) образуется ионами Ре " [c.162]

Шесть электронов я-системы бензольного ядра могут участвовать в образовании координационных связей. Атом хрома имеет шесть валентных электронов и для достижения устойчивой 18-ти электронной конфигурации ему необходимо еще 12 электронов. При взаимодействии хрома с парообразным бензолом две молекулы бензола предоставляют 12 электронов атому хрома, в результате образуется дибензолхром [Сг(СбНб)2]. в котором атом металла располагается между двумя циклическими молекулами бензола. [c.107]

Курс органической химии (1965) -- [ c.554 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.568 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.135 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.1954 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.162 , c.596 ]

Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8 (1968) -- [ c.385 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.554 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.605 , c.606 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.172 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.530 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.534 , c.535 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.233 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.404 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.332 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.439 , c.440 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.435 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.520 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.187 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.332 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.338 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.310 ]

Неорганическая химия Том 2 (1972) -- [ c.274 , c.275 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.194 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.289 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.197 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.62 , c.63 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.551 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.417 , c.418 , c.436 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.458 , c.459 , c.470 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.172 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология