Валентность нулевая

Теперь мы видим, что восьмая группа не более загадочна, чем все остальные. Так уж традиционно повелось, что, говоря о валентности, мы не уточняем какой. Мы привыкли, например, считать, что кальций двухвалентен и кислород тоже двухвалентен, хотя находятся они в разных группах. Отсюда и проистекают неопределенности и разногласия, приведшие к появлению проблемы нулевой валентной группы. [c.184]

Подгруппа инертных газов Не, Не, Аг, Кг, Хе, Кп (х и 5 р ). До недавнего времени считали, что атомы инертных газов не образуют с атомами других элементов соединений и принимали для них нулевую валентность. В последнее время (1962 г.) получены соединения ксенона, радона и криптона с фтором, кислородом, в которых они проявляют преимущественную валентность 2, 4 и 6 (подробно см. ниже). [c.84]

Одиако, если принять периодическую таблицу как руководство, аргон не может существовать одни. Он должен быть одним из представителей семейства инертных газов — элементов с нулевой валентностью. Столбец, занимаемый этими газами, должен располагаться между столбцами, занятыми галогенами (хлором, бромом и г. д.) и щелочными металлами (натрием, калием и т. д.) валентность и тех, и других равна единице. [c.107]

Рамзай разрешил вопрос, предложив ввести в систему новую группу, являющуюся как бы переходной от 8-й к 1-й, отвечающую нулевой валентности — нулевую группу системы. Тогда 1-й период составляли бы два элемента Н и Не. По своему атомному весу (40) аргон должен был попасть в 3-й период. Таким образом намечалась общая картина новой дополненной таблицы. Очевидно, каждый период должен был завершаться соответствующим инертным элементом. Но если это так, то периодический закон, этот великий светоч химии, указывал на существование еще четырех неизвестных элементов той же группы, т. е. аналогичных по своим свойствам инертных газов, заканчивающих собою каждый период, и Рамзай с неослабевающей энергией занялся их поисками. [c.45]

В каждом случае скорость первого порядка по Ag, первого порядка по 8208" и нулевого порядка по восстанавливающейся частице. Предполагается, что эффективным катализатором окисления являются либо Ag , либо Ag " обе эти частицы присутствуют в растворе и находятся в равновесии с Ag " (2А 2" Ад + А ). Лимитирующей стадией в таком случае мояшо считать реакцию Ag" + ЗгО А + 2804" (или Ag + + 80 " Ь S0 ). Причины, обусловливающие высокие скорости данного пути и относительную медленность некатализированного пути, представляют большой интерес, но они пока не выяснены. В некоторых случаях промежуточное валентное состояние образуется из частиц катализатора, и тогда первоначальное валентное состояние катализатора может регенерироваться недостаточно быстро по сравнению с последующей реакцией промежуточного веи ества. [c.510]

Обсуждалась теоретическая основа уравнения (16.26). Можно показать, что, если приближение нулевого дифференциального перекрывания допустимо и если выполняется теорема Купманса (или при постоянном расхождении), для химических сдвигов энергий связей электронов оболочки [1, 49] получается уравнение, аналогичное уравнению (16.26). Уравнение (16.26) было также модифицировано различными способами. В одном случае для объяснения различных плотностей валентных электронов фактически был разложен член /сйд. Таким образом, для атома второго периода должен быть один член для 25-электронной плотности, к (2з) 6д (25), и один для 2р-электронной плотности, к (2р) 5д (2р). Нет необходимости говорить, что модель с большим числом параметров дает лучшее совпадение. [c.349]

Необходимо раскрыть содержание термина энергия связи . Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации О меньше Е на величину энергии нулевых колебаний /lv/2 н на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна [c.100]

Основоположники метода валентных связей (ВС) Гайтлер и Лондон составили МО молекулы водорода следующим образом. Сначала в нулевом приближении молекула упрощенно рассматривается как совокупность невзаимодействующих атомов, а потому характеризуется молекулярной волновой функцией [c.29]

Известны и другие соединения нулевой степени окисления -элементов, например Сг(РРз)в, Мо(РРз)в, Сг(РРз)з(СО)з, Ре(М0)4, Ре(N0),(С0) К1[Р(С,Н5)з14. В этих соединениях молекулы-лиганды выступают в качестве а-доноров и я-акцепторов электронных пар. Координационные числа -элементов здесь также обусловливаются числом свободных орбиталей, возникающих при спаривании валентных электронов комплексообразователя. [c.463]

Как и у других -элементов, нулевая (а также отрицательная) степень окисления у никеля и его аналогов проявляется в соединениях с лигандами л-акцепторного типа СО, РРз, СЫ . При этом при электронной конфигурации центрального атома строение комплексов с лигандами сильного поля чаще всего отвечает структуре тетраэдра (рис. 255). В рамках метода валентных связей это соответствует 5р -гибридизации валентных орбиталей центрального атома [c.647]

Интересно отметить, что металлы группы железа и платины имеют в данном случае нулевую валентность. Это проявляется также в их магнитных свойствах. В то время как в свободном виде они парамагнитны, в сплавах они становятся диамагнитными, так как их свободные электроны заполняют вакантные -уровни. [c.145]

Валентность элемента — это способность его атомов соединяться с другими атомами в определенных соотношениях. Валентность определяется целым числом и не может быть ни отрицательной, ни нулевой. [c.17]

Может ли валентность быть отрицательной или нулевой [c.45]

Форма электрокапиллярных кривых зависит от концентрации и состава раствора. На рис. 54 представлены электрокапиллярные кривые ртутного электрода в водных растворах фторида натрия различной концентрации. В максимуме, где q=Q, эти кривые практически совпадают. Поэтому согласно уравнению (VH.22) в этой точке Г++Г =0. Но поскольку при q=0 в растворе 1,1-валентного электролита = то, следовательно, при потенциале нулевого заряда в растворе NaF [c.152]

В отличие от парамагнитных веществ, в которых магнитные моменты атомов, имеющих неспаренные электроны, не связаны между собой, в ферро- и антиферромагнитных веществах такие носители нескомпенсированных магнитных моментов взаимодействуют друг с другом, осуществляя взаимную ориентацию. Измеряя намагниченность а данных веществ в сильных магнитных полях, можно определять эффективные магнитные моменты, которые характеризуют валентность обладателей этих моментов. Обычно это проводят при различных температурах и напряженностях магнитного поля Н. Экстраполируя а на температуру абсолютного нуля (Т- О) и на нулевое значение величины, обратной напряженности находят предельное Онред, а из него — эффективное значение магнитного момента по соотношению [c.201]

В двухатомных молекулах возможен только один тип колебаний — валентные колебания, при которых меняется расстояние между атомами, связанными ковалентной связью. Поэтому в их спектре поглощения присутствует только одна полоса (переход у=0->-у--=1). Иногда в нарушение правила отбора совершаются переходы с нулевого уровня на второй, третий и даже более высокие колебательные уровни, но интенсивность соответствующих полос мала. На рис. 157 приведена система колебательных уровней и спектр поглощения типичной двухатомной молекулы. [c.290]

Под химической связью подразумевается взаимодействие валентных электронов, приводящее к выделению энергии ДЕ , т. е. к уменьшению полной потенциальной энергии системы —Еп . Природа химической связи становится понятной в свете парадокса Гиббса, примененного к частицам, обладающим нулевой кинетической энергией (см. 1 и 2). [c.62]

Понятия о положительной, нулевой и отрицательной валентностях не имеют научно обоснованного смысла. Если определять валентность атома как число связей, которыми данный атом соединен с другими атомами, то нельзя этому числу приписывать положительный или отри- цательный знак. Нельзя также считать валентность нулевой в молекулах простых веществ, например, Н , С . В этих молекулах осуществляется химическая связь (так же как и в молекуле НС1), а потому валентность атома водорода и хлора равна единице. В данном пособии эти понятия рассмотрены потому, что они все еще используются в практике имиков и педагогов и особенно в учебной литературе средней школы. [c.83]

Перемещение электронов и дырок можно рассматривать двояко либо как движение локализованных в пространстве частиц, либо как распространение электромагнитных волн. Такое положение вещей связано с тем, что валентные электроны обладают нулевой кинетической энергией, которая и обусловливает волновые свойства этих частиц (см. 6). Под длиной волны, характеризующей движение электронов или дырок, следует понимать величину, равную [c.118]

Концентрация свободных электронов в зоне проводимости полупроводников обычно от 10 до lO раз меньше концентрации валентных электронов (см. 8). Отсюда следует, что нулевая кинетическая энергия электронов в зоне проводимости чрезвычайно мала ( к 10" —10" 5в) и рассчитанная по этим значениям длина волны X много больше, чем у металлов. [c.118]

Кроме нулевой кинетической энергии электроны обладают и тепловой энергией , равной 3/2 кТ. При Г = 300° К /гТ = = 0,026 эв, что много меньше Для металлов, но существенно больше для полупроводников. Аналогичные рассуждения можно привести и для находящихся в валентной зоне дырок. [c.119]

Представляет интерес рассмотреть, насколько легко происходит само превращение ацетата кобальта в дикобальтоктакарбонил. Валентность кобальта в карбонилах — нулевая, в ацетате кобальт (II) имеет, конечно, валентность 2. Восстановление кобальта (П) в кобальт (0) тре бует два электрона в данной системе электроны доставляются водородом [c.290]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Дополнительно к названным Н. П. Агафошиным и Д. Н. Трифоновым проблемам можно привести еще ряд. Как отмечается в [15], до сих пор составляет предмет дискуссии проблема места водорода, инертных элементов, триад, лантаноидов и актиноидов . И этим еще не исчерпываются все проблемы системы. Например, не решены вопросы парности первого периода, нулевой и восьмой валентных групп, деления валентных групп на две подгруппы (главную и побочную), существования XI и далее валентных групп и др. По ходу дальнейшего рассмотрения изобразительно-структурных возможностей и прогностических способностей спиральной системы химических элементов мы их будем затрагивать. Наличие такого большого перечня проблем у табличной модели Системы химических элементов можно характеризовать как ее кризис. [c.168]

Теперь, распространяя данную закономерность на 8-ю группу, получим 8/0 (8 + О = 8). И в этом содержится глубокий смысл восьмая группа одновременно и нулевая, н их противо1юставление искусственно. Они не взаимоисключаемы, а взаимодополняемы. Дуализм восьмой группы может быть объяснен и другим способом. Закономерность натурального ряда чисел при нумерации валентных групп (секторов на спиральной системе) позволяет провести следующее логи- [c.183]

Однако двухвалентная медь (в виде ацетата), двухвалентная платина (в виде зтилендихлорида), а также кобальт с нулевой валентностью (в виде карбонила), несмотря на то, что они не обладают подобным строением внешней электронной оболочки, также являются эффективными гомогенными катализаторами активации водорода. Поэтому в настоящее время не представляется возможным ни дать простое обобщение электронных свойств [c.215]

Металлы подгруппы 1А периодической системы элементов И. Менделеева 1.1, Ыа, К, КЬ, Сз п Рг называются щелочными. Щелочноземельными металлами называются эле.менты подгруппы ПА Са, 5г, Ва, Ра на.ходящиеся в этой же подгруппе Ве и Мй к щелочноземельным металлам не относятся. В соответствии с электронным строением атомов щелочных металлов оии всегда одновалентны. Щелочноземельные металлы, Ве и в невозбужденном состоянии проявляют нулевую валентность. При возбуждении их атомы приобретают электронную ко)1фиг рацию наружного слоя пз пр и становятся двухвалентны.ми. За счиг образования дони )но-акцепторных связей валентность элементов может увеличиться, что особенно характерно для Ве. [c.127]

Форма электрокапиллярных кривых зависит от концентрации и состава раствора. На рис. VII.8 представлены электрокапиллярные кривые ртутного электрода в водных растворах фторида натрия различной концентрации. В максимуме, где 7=0, эти кривые практически совпадают. Поэтому согласно уравнению (УП.22) в этой точке Г++Г =0. Но поскольку при д=0 в растворе 1,1-валентного электролита Г+ = Г , то, следовательно, при потенциале нулевого заряда в растворе NaF Г+=Г =0. Таким образом, потенциал нулевого заряда в этой системе, равный —0,193 В (по н.в.э.), может служить точкой отсчета в приведенной шкале потенциалов фо. С ростом концентрации NaF наклон восходящего и нисходящего участков сг, Е-кривой становится более крутым. Если предположить, что адсорбция ионов Na+ и F обусловлена только электростатическими силами, то исходя из основного уравнения электрокаииллярности (VH.l9) можно ожидать сдвига ветвей а,Е-кр1Ивой, равного при значительном удалении от приблизительно 59 мВ для изменения концентрации NaF в 10 раз. Согласие экспериментальных данных с таким выводом можно рассматривать как подтверждение электростатической природы адсорбции ионов Na+ и Р . [c.175]

Образуются, таким образом, четыре вакантные sp -гибридиые орбитали. Появляется возможность возникновения о-связи по донорно-акцепторному механизму за счет перекрывания гибридных валентных орбиталей возбужденного атома -металла, в нашем случае никеля, с неподеленной парой электронов оксида [СО]— [М—СО). Атом d-металла имеет здесь нулевую степень окисления — М(0). Карбонильные соединения диамагнитны, следовааельно, при их образовании происходит спаривание валентных электроне (-элемента (см. 9.3). [c.399]

Взаимодействие хлора с водой относится к реакциям самоокисления-самовосстановления или диспропорционирования. Здесь хлор меняет свою степень окисления от нулевой в СЬ до 1— 1 в НС1 и +1 в НСЮ, при этом валентность его остается неизменной. Обратная реакция взаимодействия НС1 и НСЮ также является скислительно-восстацовительной. [c.176]

Второй период образует атомы от до Ne. В направлении — Ке растет эффективный заряд ядра, в связи с чем уменьшаются размеры атомов (см. Гшах), возрастает потенциал ионизации и осуществляется, начиная с В, переход к неметаллам. Потенциал ионизации отражает не только рост в ряду —Ке, но и особенности электронных конфигураций потенциал ионизации у бора ниже, чем у бериллия. Это указывает на упрочнение заполненных нодоболочек ( у бериллия). Более высокий потенциал ионизации азота по сравнению с кислородом указывает на повышенную прочность конфигурации р , в которой каждая орбиталь занята одним / -электроном. Аналогичные соотношения наблюдаются и в следующем периоде у соседей Mg—А1 и Р—5. У атомов второго периода отрыв электрона с внутреннего Ь -слоя требует такого высокого ПИ (75,62 эВ уже у лития), что в химических и оптических процес--сах участвуют только внешни электроны. Сродство к электрону в ряду Ы—Р имеет тенденцию к возрастанию. Но у берилжя оболочка заполнена, и сродство к электрону эндотермично так же, как и у гелия (1л ). Обладая самым высоким потенциалом ионизации ю всех неметаллов и высоким сродством к электрону, фтор является наиболее электроотрицательным элементом в периодической системе. Для атома неона СЭ (Ке)=—0,22 эВ. Оболочка з р атома Ке, электронный октет, характеризуется суммарным нулевым спином и нулевым орбитальным моментом (терм 5о). Все это, вместе с высоким потенциалом ионизации и отрицательным сродством к электрону, обусловливает инертность неона. Такая же з р конфигурация внешнего слоя характерна для вСех элементов нулевой группы. Исследования последних лет показывают, что 1 п, Хе,Кг и Аг дают химические соединения со фтором и кислородом. Очевидно, что з р конфигурация не влечет как непременное следствие химической инертности. Все атомы со спаренными электронами (терм о) — диамагниты (Не, Ве, Ке и т. д.). Конфигурации внешнего электронного слоя у атомов 2-го и 3-го периодов, стоящих в одних и тех же группах, одинаковы, чем объясняется близость химических свойств элементов, стоящих в одних и тех же группах (сравните Ка иЬ1 в табл. 5). Но наблюдается и различие элементы второго периода обладают постоянной валентностью, а третьего — переменной. Это связано с тем, что у атомов третьего периода есть вакантные -состояния в третьем квантовом слое, а во втором слое таких соединений нет. [c.62]

До последнего времени все рассматриваемые элементы определялись, как нуль-валентные и в таблице Менделеева выделялись в особую группу (нулевую). Однако есть много экспериментальных данных о способности инертных элементов давать различные химические соединения, молекулы которых построены на основе как донорно-акцепторной, так и ковалентной, а также ионной связи. Это ставит под сомнение обычную характеристику элементов главной подгруппы VIII группы как инертных (другого обозначения для этих элементов пока не предложено). Выделение этих элементов в отдельную нулевую) группу теперь теряет свой смысл целесообразнее инертные элементы рассматривать в качестве членов главной подгруппы VIII группы, как это и представлено в таблице XXIV-1. [c.536]

Электронное строение атома железа Fe° s 2s4p 2,s ,p id s ) и относительно малые размеры как нейтральных атомов Fe° (1,26А) в металлическом железе, так и ионов Fe , Fe + (0,74 и 0,64 А соответственно, см. табл. 1.15) в сложных соединениях обусловливают многообразие валентных состояний железа. Как будет показано ниже, при обсуждении строения и свойств наиболее важных соединений железа, для него характерно и преобладающе ионное, и преобладающе ковалентное состояние. При этом очевидно [2, с. 140—165], что ионная составляющая особенно велика в соединениях железа (И) и (III), например РеО, РеаОз, Ре (ОН) 2, Ре(ОН)з, а ковалентная — в соединениях с высокими степенями окисления, например в ферратах (VI) типа Кг[Ре04], где железо играет роль центрального атома в оксоанионе. Впрочем, здесь много исключений, некоторые из них будут рассмотрены ниже, например, низкая (нулевая) степень окисления характерна для пентакарбонила Ре (СО) s, построенного в основном за счет ковалентных авязей. [c.116]

Несмотря иа нулевую степень окисления железа в его карбонилах, это довольно устойчивые соединения с несомненно ковалентным типом связи. С точки зрения МВС стабильность Fe (СО) 5 связана с образованием пяти донорно-акцеиторных связей (при спаривании валентных электронов железа) [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология