Действие на связь

Когда сдвиг действует на связь только в течение времени т , импульс /сл становится равным [c.228]

В модели трещины в нагруженном состоянии разрыву связей соответствует переход атомов С—С или других атомов, образую-ш,их химические связи, из одного потенциального минимума в другой через барьер V—шо, а процессу восстановления — переход в обратном направлении через барьер и + <аа, где 11, I) — потенциальные барьеры при ст = 0 — флуктуационный объем а — напряжение, действующее на связи в вершине трещины. Флуктуационный объем рассчитывается в [5 9 11.14] (о = ХХя%м, где Хя — протяженность элементарного отрезка фронта трещины, состоящего из одной или нескольких связей, охваченных флуктуацией Ям — расстояние между минимумом и максимумом потенциальной кривой, описывающей процессы разрыва и восстановления связей (рис. 11.7) Я —длина, на которую продвигается участок трещины при одной флуктуации, приводящей к разрыву связей. [c.297]

Целлюлоза не гидролизуется ферментами. Это объясняется тем, что ферменты расщепляют связи между остатками а-глюкозы в крахмале, но не действуют на связи между остатками Р-глюкозы, из которых и состоит целлюлоза. Именно по этой причине целлюлоза как пищевой продукт человеком не может быть использована. Напротив, животные, особенно жвачные, успешно усваивают клетчатку, поскольку их организмы содержат необходимые для ее гидролиза ферменты. [c.497]

Карбоксильная группа хотя и увеличивает кислотность атома Н соседней связи С—Н, но не имеет практического значения. Дело в том, что при взаимодействии с основанием в первую очередь отщепляется атом водорода карбоксильной группы. Образующийся карбоксилатный анион уже не оказывает активирующего действия на связи С—Н, поскольку для него характерен не —1-, а +/-эффект и, кроме того, он не способен к сопряжению со свободной электронной парой, которая могла бы появиться на соседнем атоме углерода при отщеплении протона. [c.114]

В первом случае гидроксид обладает свойствами основания, а во втором — свойствами кислоты. Направление, по которому диссоциирует гидроксид, зависит от положения элемента R в периодической системе, а также от заряда и радиуса ионов, образующих гидроксид. Чем меньше радиус нона и больше его заряд, тем сильнее его поляризующее действие на связь О—Н. Следовательно, такому гидроксиду в большей степени присущи кислотные свойства, нежели основные. Когда ион какого-нибудь элемента имеет малый заряд и сравнительно большой радиус, его поляризующее действие на окружающие группы О—Н невелико, и они выступают в соединении с элементом как нечто целое. Поэтому гидроксиды элементов, находящихся в главных подгруппах I и II групп периодической системы [например, КОН, [c.218]

Вряд ли имеет смысл делать какие-либо обобщения, касающиеся специфичности этого фермента. В случае инсулина наблюдается избирательное действие на связи, образованные карбоксильной группой лейцина, тогда как в отношении глюкагона это не ясно [ 287]. Поэтому создается впечатление, что в образовании гидролизуемых субтилизином связей могут принимать участие все аминокислотные остатки, "за исключением, по-видимому, пролина. [c.213]

Известно, что пирен, каК правило, прн окислении не дает ор-тохинона. Однако отдельные окислители действуют на связь 1,2 и при окислении пирена, например, тетраоксидом осмия с пероксидом водорода получается пирен-1,2-хинон. Пирен устойчив к молекулярному кислороду и прн отсутствии катализатора не окисляется при температурах ниже температуры кипения — 393 "С. [c.141]

Вполне вероятно, что основное отличие между энзимами де-гидразы янтарной кислоты и дегидразами молочной или пировиноградной кислот может сводиться к тому, что активный энзим (и коэнзим) системы с янтарной кислотой может действовать на связь С—Н, а в других случаях реакция идет со связями О — Н. Как показано в гл. XI, свободные углеводородные радикалы, несомненно, реагируют непосредственно с молекулярным кислородом с образованием перекисей. Поэтому не приходится ожидать, что в аэробных системах будет возможно непосредственное дегидрирование янтарной кислоты в фумаровую. [c.298]

Нуклеофильные реагенты, например едкий натр, действуют на связь 81—81 еще энергичнее, чем на связь 81—Н [1161]. О малой прочности связи 81—Н (см. стр. 219) и о стабилизации связи 81—Н введением алкильных радикалов мы уже упоминали. Путем изучения механизма щелочного расщепления связи 81—Н в растворителе, содержащем группу ОН [1654], было установлено, что реакция, в которой участвуют силан, анион 0Н и, возможно, полярные растворители, является реакцией первого порядка и что при нуклеофильном действии ионов 0Н на 81 вытесняется гидрид-ион, мгновенно соединяющийся с протоном растворителя, и выделяется молекулярный водород [c.195]

Препараты рибонуклеазы, полученные из разных сырьевых источников, мо гут иметь различные свойства [1, 2], Большинство из них специфически расщепляет фосфодиэфирные связи, образованные пиримидиновыми нуклеотидами, и не действует на связи между пуриновыми нуклеотидами. Препараты рибонуклеазы отличаются различной чувствительностью к активаторам, ингибиторам и субстратной специфичностью. Ингибиторами рибонуклеазы. из поджелудочной железы крупного рогатого скота являются Са +, Мп +, Си +, а активатором — Mg2+. [c.338]

Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекул воды. Катализаторами процесса гидролиза являются водородные или гидроксильные ионы, а потому гидролиз протекает быстрее в присутствии кислот или щелочей. Важно отметить, что гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов— ферментов, избирательно действующих на связи определенного вида. [c.328]

При изучении условий равновесия тела неоднократно был использован прием, когда действие нескольких сил на тато заменялось точно таким же действием на него одной равнодействующей силы. Для этого мы складывали заданные векторы сил. Не менее важна для практики задача о разложении силы на составляющие, т. е. задача отыскания нескольких сил, равнодействующей которых была бы данная сила. Обычно эта задача возникает при определении сил, действующих на связи (см. 11). [c.41]

Сила, с которой вращающееся деформированное тело действует на связи, на тела, удерживающие движущееся тело на окружности, называется центробежной. Центробежная сила равна по величине центростремительной и направлена в сторону от оси вращения. [c.176]

Складывая эти силы, как это было сделано в 70, и перенося их равнодействующую из центра тяжести С в точку О, найдем главный вектор сил Я и главный момент М , действующие на связи, для каждого и -положений тела (о переносе сил см. 22). [c.182]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

В первом случае гидроксид обладает свойствами основания, а во втором — свойствами кислоты. Направление, по которому диссоциирует гидроксид, зависит от положения элемента R в периодической системе, а также от величины зарядов и радиуса ионов, образующих гидроксид. Чем меньще радиус иона и больше его заряд, тем сильнее его поляризующее действие на связь О—Н. Следовательно, такому гидроксиду в большей степени присущи кислотные свойства, нежели основные. Когда [c.207]

Основная сущность катализа — снижение энергии, которую необходимо сообщить частицам реагирующей смеси, чтобы реакция началась. Именно поэтому и протекают каталитические реакции с повышенной скоростью. Так, при гетерогенном катализе повышение скорости обеспечивается за счет увеличения числа активных молекул реагирующих веществ. Поверхность твердого катализатора производит деформирующее, разрыхляющее действие на связи между атомами в реагирующих молекулах. Представим себе смесь -реагирующих газов, в которую внесен твердый катализатор. Молекулы газов в своем хаотическом движении ударяются о его поверхность и адсорбируются (поглощаются) на ней. При ударе о поверхность катализатора молекула часто распадается на отдельные части (атомы). Последние, встречаясь, могут взаимно соединяться в новых комбинациях. В результате образуются новые молекулы. Возможно и уменьшение прочности связи внутри адсорбированных молекул, изменяется электронное состояние молекулы, так как электроны переходят на более высокие энергетические уровни. Повышается активность реагирующих веществ. Увеличивается одновременно и число столкновений реагирующих молекул за счет повышения концентрации на поверхности катализатора. На поверхности твердого катализатора идет перестройка молекул. Реакция из газообразной фазы переносится на поверхность твердой фазы — катализатора — в совершенно иные условия, энергетически более выгодные. [c.80]

Аммиак и амины. Хотя аммиак действует на связь олово — углерод не в. большей степени, чем вода, оловоорганические соединения часто присоединяют аммиак и амины, образуя комплексы [41]. Электролитическая диссоциация оловоорганических соединений в диметилформамиде [42] происходит благодаря содержащейся в растворе воде. [c.203]

Вопросы термодинамики процессов взаимных превращений цикл полимер будут рассмотрены для циклических соединений вообще, без подразделения их на цикланы и гетероциклы. Гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ (называемых активаторами), которые избирательно действуют на связь углерод — гетероатом. Методы полимеризации цикланов еще неизвестны. Однако закономерности изменения термодинамических функций с изменением числа членов в цикле являются общими для обоих классов циклических соединений. [c.184]

Гетероциклические соединения в абсолютно чистом состоянии кинетически устойчивы, так как энергетические характеристики всех связей обычно близки и под действием тепловой энергии избирательный разрыв какой-нибудь одной связи мало вероятен. Так, например, абсолютно чистый и сухой е-капролактам при 200° С в течение 200 ч практически не полимеризуется. Но гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ — активаторов, действующих на связь углерод—гетероатом ( слабое звено ). [c.193]

Выбор наполнителя оказывает существенное влияние на кислотостойкость резин. Об этом свидетельствуют, в частности, данные о влиянии типа и содержания ряда углеродных и минеральных наполнителей на поведение композиций на основе отечественных промышленных фторкаучуков в азотной, серной, соляной и уксусной кислотах различной концентрации при комнатной и повышенной температурах [120]. Кислоты в первую очереДь действуют на связи полимера с наполнителем, и минимальные набухание и ухудшение исходных свойств резин происходят при образовании прочных структур полимер — наполнитель. Так, фторкаучук СКФ-32, не содержащий никаких добавок, в 38%- и 70%-ной серной кислоте в интервале температур от комнатной до 100°С практически не набухает. При введении диоксида кремния У-333 степень набухания СКФ-32 в серной кислоте значительно возрастает, и этот эффект усиливается с увеличением содержания наполнителя (рис. 3.5). Степень набухания в серной [c.107]

Связывающие свойства. Подразделение МО на связывающие и разрыхляющие проводится по тому, какое действие на связь оказывает электрон, поступая на молекулярную орбиталь. На связывающей орбитали энергия электрона ниже, чем она была в атоме на соответствующей АО, благодаря чему достигается выигрыш энергии, возникает или упрочняется связь между атомами. На антисвязывающей или разрыхляющей МО энергия элек рона выше, чем на соответствующей АО, поэтому переход с АО на разрыхляющую МО связан с затратой энергии, в результате чего связь не может возникнуть (как в отталкивательном состоянии И2) либо она дестабилизируется, разрыхляется (когда в электронную систему добавляется электрон на разрыхляющую МО). [c.104]

Кварцевые капиллярные колонки, на которые не нанесен защитный слой, подвержены действию влаги воздз ха. Молекулы воды действуют на связи кремний — кислород с образованием силанольных групп. При этом образуются трещинки, которые разрастаются и через сравнительно небольшое время приводят к ломке капилляра (рис. 2-5). Внешнюю поверхность капиллярной колонки необходимо защищать от царапин и действия влаги, поэтому колонки покрывают защитным слоем нолиимида или другого материала, не уступающего ему по прочности. [c.16]

Изучение кинетики ФГ гемнцеллюлоз осложняется тем, что в ходе эволюции появились ферменты — гемицеллюлазы, взаимно усиливающие действие друг друга за счет атаки на различные участки одного и того же полимера, от предпочтительного отщеп-.лення концевых мономерных остатков (экзоферменты) до иред-почтительного действия на связи полимера, удаленные от его концов (эндоферменты). [c.224]

Лизоцим действует на связи С—О, помеченные пунктирными линиями. Хитин (поли-р-АГА) расщепляется лизоцимом по всем таким связям. Н-Ацетилглюкозамин (АГА) и его олигосахариды — хитобиоза (АГА)г, хитотриоза (АГА)з и хитотетроза (АГА) 4 — действуют как ингибиторы лизоцима. По данным рентгеноструктурного исследования [17] трисахарид связывается в правой части щели молекулы лизоцима. Отсюда следует, что в этой части молекулы и расположен активный центр. Молекула (АГА) в занимает, по-видимому, всю щель. [c.389]

Эти соли стабильны при комнатной температуре и в соответствии с более ранними наблюдениями Берга и Слота [104] избыток хлористого водорода не действует на связь В—Н. Если К — алкильная группа (за исключением СНз), то взаимодействие с хлористым водородом протекает по уравнению (П-30). При реакции же бис-(диметиламино) метилбора с хлористым водородом [уравнение (П-31)] образуется соль [66]. Полученная соль разлагается при нагревании до 170— 180° [уравнение (11-32), К=Х = СНз] [c.104]

В первом случае гидроксид обладает свойствами основания, а во втором — свойствами кислоты. Направление, по которому диссоциирует гидроксид, зависит от положения элемента R в периодической системе элементов, а также от величины зарядов и радиуса ионов, образующих гидроксид. Чем меньще радиус иона и больше его заряд, тем сильнее его поляризующее действие на связь О—Н, Следовательно, такому гидроксиду в большей степени присущи кислотные свойства, нежели основные. Когда ион какого-нибудь элемента имеет аа-лый заряд п сравнительно большой радиус, его поляризующее действие на окружающие группы О—Н невелико, и они выступают в соединении с элементом как нечто целое. Поэтому гидроксиды элементов, находящихся в главных подгруппах I и И групп периодической системы (например, КОН, NaOH, Са(ОН)г), оказываются типичными основаниями. Когда элемент имеет большой положительный заряд и малый радиус, что типично для неметаллов, то усиление его поляризующего действия на группу О—Н приводит к тому, что катион Н в его соединениях становится более подвижным, и гидроксид обладает свойствами кислоты. [c.164]

Индукционный эффект проявляется в разных физических и химических свойствах соединения. Особенно сказывается его влияние на силе кислот и оснований. Атом хлора в хлоруксусной кислоте через цепь других атомов действует на связь водорода с кислоро-до.м в карбоксильной группе. Оттягивание электронов от водорода к кислороду облегчает отрыв протона, усиливает диссоциацию кислоты на ионы. Константа диссоциации хлоруксусной кислоты в 85 раз больше константы диссоциации уксусной кислоты. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология